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人造革的涂覆成型技术 第一组 刘载明 刘兆坚 陈搌桥 陈木琼 关达泉 郑天昇 PVC人造革的直接涂覆法 (1)工艺流程 直接涂覆法是把PVC塑性溶胶直接涂覆在经过处理的布基上。其工艺流程如下： (2)涂刮设备 涂布的方法有刮刀法和辊涂法(类似于压延法)。刮刀法是在底布放卷后，调成具有一定张力的底层胶和面层胶，用立式刮刀涂刮。辊涂法是用辊筒将塑性溶胶涂覆在基材上。 刮刀涂刮有三种形式：纯刮刀涂刮、辊筒一刮刀涂刮和带衬刮刀涂刮，纯刮刀涂刮是在刮刀的作用点下没有支承物的涂刮设备。因此，影响涂层厚薄的因素很多，如：布基的张紧程度、胶料的黏度、涂刀的位置、布基的前进速度等。为了减少或消除这些影响因素，于是开发了第二种和第三种刮刀涂刮设备。 刮刀主要有三种形式：立式刮刀、窝心刮刀和丁型刮刀 (3)常用配方 直接涂覆法PVC人造革的常用配方见表5—2。 (4)生产工艺 制得的底层胶料通过刮刀直接涂布在经过预处理的布基上，而后进入烘箱预塑化(即凝胶化)，冷却后再涂布面层胶料，再经过烘箱熔融、塑化，轧花冷却后即得到普通PVC人造革。第一道烘箱的长度约14m，温度在(100土5)℃，时间为(2士0．5)min，车速为3．0～4．5m／rain。第二道烘箱的温度为150～200℃，烘箱的长度与第一道烘箱大致相同，时间和车速也差不多。 分散剂（DOP DBP) 分散剂包括增塑剂和挥发性溶剂两类，均为极性的。从 两方面影响体系性质： a、黏度：增塑剂或溶剂黏度大，分散体黏度也大； b、溶解能力：增塑剂和挥发性溶剂溶解能力越大，分散体 的黏度增长越快，越不利于存放。 3.胶凝剂（Ca/Zn） 使溶胶通过物理作用形成三维结构变为凝胶，分散体表现为宾哈流体的流动行为，当外力大于临界剪切应力时，才会流动。常用金属皂类和有机膨润土，金属皂类兼有润滑作用，加入量为3％～5％。 4.热稳定剂（ Ca/Zn） 选用热稳定剂时，除稳定效果、相容性、安全性、色泽、价格等因素外，还要考虑热稳定剂在糊中的分散、对聚氯乙烯糊常温下的初黏度的影响和糊受热后的最佳凝胶、熔融温度的影响。如果要求的是很低黏度的增塑糊，则不首先考虑选择使用干粉状稳定剂，因粉状稳定剂会吸附增塑剂，提高糊度，且制品中有造成起霜的趋势。 铅稳定剂 典型的铅稳定剂包括下列化合物：二盐基硬脂酸铅、水合三盐基硫酸铅、二盐基邻苯二甲酸铅、二盐基亚磷酸铅 　 在作为热稳定剂的同时，铅化合物不损害PVC材料的优良的电性能、低吸水性和室外耐候性。但是，铅稳定剂有缺点，如有毒；会交叉污染，特别是和硫交叉污染；生成氯化铅，在制成品上形成条纹；比重大，导致不尽人意的重量/体积比。铅稳定剂常常立刻使PVC制品变得不透明，并且在持续受热后很快变色。 混合金属稳定剂 混合金属稳定剂是各种化合物的聚集体，通常根据具体的PVC用途和用户来设计。这类稳定剂已经由单独添加琥珀酸钡和棕桐酸镉发展到将钡皂、镉皂、锌皂、有机亚磷酸酯，再加上抗氧剂、溶剂、增量剂、塑解剂、着色剂、紫外吸收剂、光亮剂、粘度控制剂、润滑剂、增粘剂，以及人工香料等进行物理混合。这样，就有相当多的因素能影响最终稳定剂的效果 　ⅡA族金属稳定剂，如钡、钙、镁并不保护早期的颜色，但能为PVC提供良好的长期热稳定剂。以这种方式稳定的PVC起始是黄/橙色，然后持续受热，逐渐变成检/棕色，最后变黑。 　　镉和锌化合物首先被用作稳定剂是由于它们透明，并能保持PVC制品的原来颜色。由锅和锌提供的长期热稳定性远小于钡化合物。它们往往会在极小先兆或毫无先兆的情况下，突然发生完全降解。 除了与金属比例有关外，钡一钢稳定剂的效果还与其阴离子有关。稳定剂阴离子是影响下列性能的主要因素：润滑性、迁移性、透明性、颜料颜色的变化，以及PVC的热稳定性等。下面是几种常见的混合金属稳定剂的阴离子：2-乙基己酸盐、酚盐、苯甲酸盐、硬脂酸盐 脂肪酸皂类一方面可以捕获脱落下来的氯化氢，另一方而是能置换PVC中存在的烯丙基氯中的氯原子，生成比较稳定的酯，从而消除了聚合材料中脱氯化氢的引发源。 有机锡化合物首先与PVC分子链上的氯原子配位，在配位体电场中存在于高分子链上的活泼氯原子与Y基团(有机锡化合物中酸的基团)进行交换，从而抑制了PVC脱氯化氢的热降解反应。 * * *