环境水样及固相样品中全氟化合物探析方法探究进展.doc

环境水样及固相样品中全氟化合物探析方法探究进展 　　摘要全氟化合物（Perfluorinatedcompounds，PFCs）是一类持久性有机污染物，在环境中普遍检出，严重危害人体健康，已成为环境科学和毒理学研究的热点之一。PFCs含有较多同系物及同分异构体，且在环境中通常为痕量水平（ng/g或μg/L），迫切需要建立灵敏可靠的样品前处理和检测技术。国内外已针对环境样品基质中痕量PFCs的检测开展了大量研究，但有关复杂环境样品中PFCs前处理方法、分析方法、基质效应等方面的系统评述还相对较少。本文综述了环境样品（水、沉积物/污泥、土壤、植物）中PFCs的前处理方法、检测方法（尤其是同分异构体）及环境样品基质效应对其检测的影响，以期为相关研究提供参考 关键词全氟化合物；环境样品；样品前处理；基质效应；同分异构体；评述 1引言 全氟化合物（Perfluorinatedcompounds，PFCs）是指化合物分子中与碳原子连接的氢原子全部被氟原子所取代的一类有机化合物，根据其所含官能团的不同，主要可分为全氟羧酸类化合物（Perfluoroalkylcarboxylicacids，PFCAs）、全氟磺酸类化合物（Perfluoroalkylsulfonicacids，PFSAs）、全氟调聚醇类化合物（Perfluorinatedtelomericalcoholcompounds，FTOHs）及全氟酰胺类化合物（Perfluorooctanesulfonamides，PFOSAs）[1～3]。由于具有较高的热稳定、化学稳定及表面活性等性质，PFCs被广泛用作聚合物、表面活性剂、润滑剂等，应用于工业、农业等领域[4，5]，并随之持续大量地进入环境[6～9]。目前已在饮用水[10，11]、地表水[6，12，13]、地下水[11，14]、沉积物[6，15，16]、土壤[6，17]等各种环境介质中普遍检出PFCs PFCs含有大量化学键能较高的〖JG（C〖ZJYF〖JG）键，进入环境后很难被降解，其中PFCAs和PFSAs生物降解性能最差，特别是全氟辛酸（PFOA）和全氟辛烷磺酸（PFOS）在自然环境中几乎不发生降解[15，18，19]，只有通过人工化学手段（如超声波辐照或紫外光催化氧化等）下才能被降解[18]。环境介质中的PFCs可发生迁移扩散，在远离排放点的边远地区甚至南北极地区都能检出[20]。同时PFCs可进入生物体内累积，并最终通过食物链或其它途径进入人体[15，21，22]，在血液、母乳中普遍检出[15，23～25]。进入人体的PFCs，具有肝脏毒性、胚胎毒性、生殖毒性、神经毒性、内分泌干扰毒性，甚至致癌性等，严重威胁人类健康[26～28]。因此PFCs环境污染与人体健康问题已成为近年来环境科学和毒理学研究的国际前沿课题[15，29] PFCs含有较多同系物和支链异构体（仅PFOA和PFOS的异构体就达数十种），且其在环境中通常为痕量水平（ng/g或μg/L数量级），因此开展PFCs环境及其健康问题研究时，需要可靠灵敏的样品前处理和检测技术。目前国内外已针对环境样品中痕量PFCs的检测开展了大量研究＼[7，30～34]，但有关环境样品尤其是沉积物、土壤、植物等复杂环境样品中PFCs前处理、分析方法的系统评述，以及PFCs样品基质效应及其同分异构体检测方法的系统总结还相对较少。本文综述了环境水样和固相样品（沉积物/污泥、土壤、植物）中PFCs前处理方法、检测方法（尤其是同分异构体）以及基质效应对PFCs测定的影响，以期为PFCs环境及其健康问题的研究提供参考 2样品前处理 2.1样品萃取 2.1.1水样萃取水样中PFCs的萃取主要采用固相萃取法（SPE），该方法具有萃取耗时短、有机溶剂使用少，且可同步进行萃取和净化的特点＼[35，36]。常用的固相萃取柱主要包括弱离子交换柱（WAX）、亲水亲脂平衡柱（HLB）和碳18柱（C18）。其中WAX柱萃取效果最好，对PFCAs，PFSAs和FOSAs均有较高的萃取富集能力，而HLB柱只对长碳链的PFCAs和PFSAs具有较高萃取富集能力[37]，C18柱则因其填料中含有一定量的PFCs填料（46pg/LPFOA和12pg/LPFOS）[38]，对痕量PFCs测定有较大干扰，近年已较少应用。固相微萃取法（SPME）是在SPE法基础上发展起来的新型微萃取分离技术，具有萃取过程无需使用溶剂、回收率高等优点，但主要针对挥发或半挥发性有机物，因此采用该方法萃取PFCs时，需进行衍生化[20，39]。Monteleone等[40]以氯甲醇丙酯丙醇混合溶剂对水样中PFCAs进行衍生化，后在顶空模式下进行固相微萃取，萃取效果良好（回收率为84.4%～116.8%，RSD