有机化物的干燥.doc

有机化合物的干燥有机化学实验中，为除去原料和粗产品中的少量水分，常需要干燥。干燥是指除去固体、液体或气体内少量水分的操作，是有机化学实验室中既普通又重要的一项操作。干燥方法可分为物理方法与化学方法两种。物理方法有吸附、共沸蒸馏、分馏、冷冻干燥、加热和真空干燥等。化学方法按去水作用的方式又可分为两类：一类与水能可逆地结合生成水合物，如氯化钙、硫酸钠等；一类与水会发生剧烈的化学反应，如金属钠、五氧化二磷等。一、固体的干燥为了进行产率计算、结构表征、物理鉴定，固体产物中的水分和有机溶剂必须除尽。1. 晾干 将待干燥的固体放在表面皿上或培养皿中，尽量平铺成一薄层、再用滤纸或培养皿覆盖上，以免灰尘沾污，然后在室温下放置直到干燥为止，适用于除去低沸点溶剂。2. 红外灯干燥 热稳定性好又不易升华的固体中如含有不易挥发的溶剂时，为了加速干燥，常用红外灯干燥。3. 烘箱烘干 烘箱用来干燥无腐蚀、无挥发性、加热不分解的物质。严禁将易燃、易爆物放在烘箱内烘烤，以免发生危险。采用红外灯和烘箱干燥有机化合物，要慎之又慎，必须清楚了解化合物的性质，特别是热稳定性。否则会造成有机化合物分解、氧化、转化等严重问题。4. 真空加热干燥 对高温下易分解、聚合和变质以及加热时对氧气敏感有机化合物，可采用专门的真空加热干燥箱进行干燥。将干燥物料处在真空条件下加热干燥，并利用真空泵进行抽气、抽湿，加快干燥速率。如果没有特别要求，尽量采用循环水真空泵而不用油泵进行抽湿。5. 真空冷冻干燥 对于受热时不稳定物质，可利用特殊的真空冷冻干燥设备，在水的三相点以下，即在低温低压条件下，使物质中的水分冻结后升华而脱去。但是该方法设备昂贵、运行成本高，普通实验室很少采用。二、液体的干燥 从水溶液中分离出的液体有机物，常含有许多水分，如不干燥脱水，直接蒸馏将会增加前馏分造成损失，另外产品也可能与水形成共沸混合物而无法提纯，影响产品纯度。有机液体的干燥，一般是直接将干燥剂加入到液体中，除去水分。干燥后的有机液体，需蒸馏纯化。1. 液体干燥剂的类型 按脱水方式不同可分为三类(1) 硅胶、分子筛等物理吸附干燥剂。(2) 氯化钙、硫酸镁、碳酸镁等通过可逆的与水结合，形成水合物而达到干燥目的。(3) 金属钠、P2O5、CaO等通过与水发生化学反应，生成新化合物而起到干燥除水的作用。前两类干燥剂干燥的有机液体，蒸馏前须滤除干燥剂，否则吸附或结合的水加热又会放出而影响干燥效果；第三类干燥剂在蒸馏时不用滤除。2. 常用干燥剂及选择原则常用干燥剂的性能与应用范围见表2-3。选用干燥剂的原则是：(1) 干燥剂不能与待干燥的液体发生化学反应。如无水氯化钙与醇、胺类易形成配合物，因而不能用来干燥这两类化合物；又如碱性干燥剂不能干燥酸性有机化合物。(2) 干燥剂不能溶解于所干燥的液体。(3) 充分考虑干燥剂的干燥能力，即吸水容量、干燥效能和干燥速度。吸水容量是指单位质量干燥剂所吸收的水量，而干燥效能是指达到平衡时仍旧留在溶液中的水量。常先用吸水容量大的干燥剂除去大部分水分，然后再用干燥效能强的干燥剂。表1 常用干燥剂的性能与应用范围干燥剂吸水作用酸碱性效能干燥速度应用范围氯化钙CaCl2·nH2On=1,2,4,6中性中等较快，但吸水后表面为薄层液体所覆盖，应放置时间较长能与醇、酚胺、酰胺及某些醛、酮、酯形成配合物，因而不能用于干燥这些化合物硫酸镁MgSO4·nH2On=1,2,4,5,6,7中性较弱较快应用范围广，可代替CaCl2，并可用于干燥酯、醛、酮、腈、酰胺等不能用CaCl2干燥的化合物硫酸钠Na2SO4·10H2O中性弱缓慢一般用于有机液体的初步干燥硫酸钙2CaSO4·H2O中性强快中性，常与硫酸镁(钠)配合，作最后干燥之用碳酸钾K2CO3·H2O弱碱性较弱慢干燥醇、酮、醋、胺及杂环等碱性化合物；不适于酸、酚及其他酸性化合物的干燥氢氧化钾(钠)溶于水强碱性中等快用于干燥胺、杂环等碱性化合物；不能用于干燥醇、醇、醛、酮、酸、酚等金属钠Na+H2O→NaOH+H2O碱性强快限于干燥醚、烃类中的痕量水分。用时切成小块或压成钠丝氧化钙CaO+H2O→Ca(OH)2碱性强较快适于干燥低级醇类五氧化二磷P2O5+3H2O→2H3PO4酸性强快，但吸水后表面为粘浆液覆盖，操作不便适于干燥醚、烃、卤代烃、腈等化合物中的痕量水分；不适用于干燥醇、酸、胺、酮等分子筛物理吸附中性强快适用于各类有机化合物干燥3. 液体干燥操作加入干燥剂前必须尽可能将待干燥液体中的水分分离干净，不应有任何可见的水层及悬浮的水珠，并置于锥形瓶中。干燥剂研细大小合适的颗粒。干燥剂不能用量不能太多，否则将吸附液体，引起更大的损失。采取干燥剂分批少量加入，每次加入后须不断旋摇观察一段时间，如此操作直到液体由混浊变澄清，干燥剂也不载粘附于