现代分析技术52034.docVIP

CS 光度法检测Fenton 反应中羟基自由基及应用 摘　要: 基于Fenton 反应产生的羟基自由基(·OH) 氧化过量的K I 生成I-3 。I-3 分别与阳离子表面活性剂氯代十六烷基吡啶(CPC)、十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)、四丁基溴化铵(TBAB r)、四丁基碘化铵(TBA l)、溴代十四烷基吡啶(TBP)、十四烷基二甲基苄基氯化铵(TDMAB) 形成缔合物微粒, 产生吸收峰。据此建立一种间接检测Fenton 反应中羟基自由基的光度法。其中十六烷基三甲基溴化铵最稳定且灵敏, 用它测定了模拟水样中羟基自由基和筛选抗氧化剂获得了满意的结果。 关键词: 阳离子表面活性剂; 羟基自由基; 缔合微粒; 模拟环境水样; 羟基自由基清除剂 1 前言 Fenton 反应实质是H2O2 在Fe2+ 或Fe3+ 的催化作用下生成具有高反应活性的羟基自由基[1]。羟基自由基是已知的氧化性最强的自由基之一, 可以与大多数有机污染物作用而使长链芳香族复杂有机物降解成短链无毒可生化处理的物质或是直接矿化成水和二氧化碳, 达到环境污染治理的目的[2]。由于羟基自由基生存的时间小于1 Ls[3] , 很难直接检测, 所以一般只能用捕获的方法来进行间接测量。目前, 用于离体检测羟基自由基的方法主要有电子自旋共振(ESR) 法、高效液相色谱(HPLC) 法、化学发光法、荧光法、电化学分析法和分光光度法[4～6]。本文利用I-3与阳离子表面活性剂(CS) 形成疏水性缔合分子, 并进一步形成(CS I3) n 缔合微粒[7]产生新的吸收峰, 采用简便易行的分光光度检测技术[8, 9] , 建立了一种间接检测羟基自由基的分光光度法。该方法用于环境模拟水样Fenton 反应产生羟基自由基的检测和清除实验, 结果满意。 2　羟基自由基的测定原理 Fenton 反应产生的·OH 将K I 中的I- 氧化成I2, I2 再与I- 结合生成I-3 , I-3 与CS 作用生成(CS2I3) n缔合微粒使体系吸光度增大, 利用反应存在的定量关系来测定反应产生羟基的量[ 1～4 ], 其反应机理如下: Fe2+ + H2O2→Fe3+ + ·OH + OH- （1） Fe2+ +·OH→Fe3+ + OH- （2） Fe3+ + H2O2→Fe2+ + HO2·+ H+ （3） HO2·+ H2O2→O2+ H2O +·OH （4） ·OH + I- → I2+ OH- （5） I2+ I- → I-3 （6） I-3 + CS→CS2I3 （7） nCS2I3→(CS2I3) n （8） 3 体系的吸收光谱 CTMAB 体系的吸收光谱如图1 所示, 体系在290、352 nm 处都有吸收峰。从图中可以看出当体系发生Fenton 反应后, 体系的吸光度明显升高, 且与H2O2的加入量呈正相关, 这与(CTMAB2I3) n 的形成有关。由于本实验采用的是分光光度法, 所以选352 nm作为CTMAB 体系的测量波长。其余5种CS体系(CPC 体系、TBAB r 体系、TBA l 体系、TBP 体系和TDMAB 体系) 通过扫描光谱后分别选取362、344、344、350、354 nm 作为测量波长。 4 　影响因素研究 4.1 反应时间和温度对体系吸光度的影响 　 以试剂空白做参比, 每隔5 m in 测定各个体系吸光度, 连续测定30 m in。发现各个体系反应15～20m in 后吸光度基本稳定, 所以对各个体系依据实际情况反应15～20 m in 后进行测定。选择CTMAB体系考查体系的稳定性, 结果表明在20～35℃, 体系吸光度变化不大(吸光度均在±4% 内变化) , 说明该体系具有一定的稳定性。 4.2 酸度对体系吸光度的影响 考察了pH1. 09～5. 20 HCl2N aA c 缓冲溶液对体系吸光度的影响。实验表明, TBA l 在pH 为4. 76时有最大的吸光度, 其余5种体系均在pH为5. 20时出现最大吸光度。 4.3　Fe2+ 浓度对体系吸光度的影响 图2 是各体系在最佳酸度及K I 为1. 0×10- 4mol/L 时Fe2+ 浓度对体系吸光度的影响。图2 结果表明, CPC、CTMAB、TBAB r、TBA l、TBP 和TDMAB 体系分别在Fe2+浓度为2×10- 5、6×10- 5、1. 0×10- 4、1.