物化第二章总.pptVIP

以 Z 代表广度性质; 只有广度性质才有偏摩尔量．偏摩尔量是强度性质。;2. 公式;偏摩尔吉布斯函数; ;对于多组分组成可变的均相系统;对于量和组成不变的均相系统，上式为;=U+pV- TS;多组分组成可变的均相系统的热力学基本方程;……⑤;力平衡; 多组分组成可变的均相系统的热力学基本方程;纯物质的化学势等于其摩尔吉布斯函数; ;;δnB;6. 化学反应平衡条件 ;若有逆向变化趋势;定温、定压下，无非体积功的化学反应 ;练习30 试比较下列四种状态纯水的化学势大小顺序：;故 μ4＞μ3＞μ2=μ1; 实际使用浓度或分压力处理平衡问题。为此，需要μ与分压力或浓度的关系。; μB ：混合气体中组分B的化学势 ;(1) 纯实际气体的化学势及逸度 ;路易斯-兰德尔规则; 平衡时，稀溶液中溶剂A的蒸气分压pA等于同一温度下，纯溶剂的饱和蒸气压p*A与溶液中溶剂的摩尔分数xA的乘积; 一定温度下，微溶气体B在溶剂A中的溶解度xB与该气体在气相中的平衡分压pB成正比。;亨利定律也可表示为:; 拉乌尔定律仅适用于稀溶液中的溶剂;; 练习31 乙醇的摩尔分数为0.012的乙醇水溶液的正常沸点为 97.11℃ 。计算在此温度下乙醇的摩尔分数为0.02的乙醇水溶液上 (1)水的蒸气分压；(2)乙醇的蒸气分压。 已知，97.11℃水的饱和蒸气压为91.46kPa;利用 xB=0.012 溶液的数据求 k;1. 定义和特征;分子结构相似，分子体积大小相近的组分混合。;2. 理想液态混合物的混合性质;3. 理想液态混合物的化学势;又因为;液体B标准态：温度T，压力p? 下的纯液体B;压力对凝聚相化学势影响甚微，通常忽略不计;应用：;(1) 平衡气相的蒸气总压与液相组成的关系;(2) 平衡气相组成与平衡液相组成的关系;(3)平衡气相的蒸气总压与平衡气相组成的关系;0; 练习32 A 和B两液体混合形成理想混合物。已知在温度t，纯A和B蒸气压分别为40 kPa和 120 kPa。 （1）在 t，于汽缸中将yA=0.4的A、B混合气体恒温缓慢地压缩，求凝结出第一滴液体时，系统的总压及液滴组成。 （2）若使A、B两液体混合，并使混合物在100kPa及t下开始沸腾，求该液体混合物的组成及沸腾时蒸气的组成。; 解：(1);1. 定义;3. 稀溶液中溶剂和溶质的化学???;(2) 溶质B的化学势;令;标准态：温度为T，压力为p?下，溶质B的质量摩尔浓度bB=b?，又遵守亨利定律的溶液中溶质B的(假想)状态;定温下;可近似表示为;化学势有多种表示式：;(1) 溶剂A的化学势;1. 内容;(1) 溶剂蒸气压下降;(2) 沸点升高;(3) 凝固点(析出固态纯溶剂时)降低;（只有溶剂可通过半透膜）; 在60℃，把水（A）和某有机物（B）混合形成两个液层。一层为水中含质量分数为0.17有机物的稀溶液;另一层中含质量分数为0.045水的稀溶液。 若两层均可看成理想稀溶液,求此系统的总压及气相组成。已知在60℃, pA?= 19.97kPa， pB?=40.0kPa,有机物的摩尔质量为80 g·mol-1。;分析：;算出 可求;气相组成可求;2.9 真实液态混合物、真实溶液; ;从理想系统谈起;，; 化学势;①真实溶液中溶剂A的活度及渗透因子;理想稀溶液; 化学势：;液态混合物;溶液; 练习33. 在330.3 K，丙酮(A)和甲醇的液态混合物在101325 Pa下呈气液平衡，平衡组成为液相 xA = 0.400，气相yA = 0.519。 已知330.3 K纯组分的蒸气压力p*A= 104791 Pa，p*B= 73460 Pa。 试说明该液态混合物是否为理想液态混合物？若不是理想液态混合物，计算各组分的活度和活度因子。(均以纯液态为标准态。) ; 解：pyA = (101325 Pa×0.519) = 52588 Pa pA*xA = 104791 Pa×0.400 = 41916 Pa pyA ? pxA 因此不是理想液态混合物 ;稀溶液的依数性 了解；能看懂推导;两类理想系统和两类实际系统