电化学石英晶体微天平研究高氯酸钠水溶液中防冻添加剂对活性炭电极.PDFVIP

Vol.35 高等 学校 化 学 学报 No.3 2014年3月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 608~612 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 电电化学石英晶体微天平研究高氯酸钠 水溶液中防冻添加剂对活性炭 电极储存离子的影响 1,2 1 1 高继超 ,齐摇 力 ,王宏宇 (1. 中国科学院长春应用化学研究所,长春 130022; 2. 中国科学院大学,北京 100049) 摘要摇 利用电化学石英晶体微天平(EQCM)研究了含有防冻添加剂(甲醇、 乙醇)的高氯酸钠水溶液中的 + + Na 离子在活性炭表面的吸附过程. 根据EQCM数据估算了电极/ 溶液界面上与Na 络合的甲醇、乙醇分子的 + 数量,研究了Na 的溶剂化效应随本体溶液中防冻添加剂浓度的变化趋势, 以及对活性炭电极比容量的 影响. 关键词摇 电化学石英晶体微天平;高氯酸钠;活性炭;防冻添加剂 中图分类号摇 O646摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A 近年来,超级电容器作为一种清洁高效的储能器件受到人们的广泛关注,并在众多领域得到了应 用. 按所用电解液的不同,超级电容器一般分为水系电容器和非水系电容器. 水系电容器的能量密度 较低,但由于具有廉价、易于制备、环境友好和利于大电流充放电等优点,依然占据许多应用领域. 水 系电解液的凝固点较高,难以在低温下使用,因此研究和改善水系电解液的低温性能具有重要的实际 [1,2] 意义. 我们 将NaClO 水溶液用作超级电容器的电解液,并通过添加少量的有机溶剂,如甲醇、 乙 4 醇、乙二醇等,大大降低了NaClO 水溶液的凝固点,拓展了水系电解液适用的温度范围;但同时也发 4 现添加少量的醇类添加剂(尤其是甲醇和乙醇)会在一定程度上降低活性炭电极的比电容;通过 + + Raman光谱表征发现,Na 与甲醇、乙醇等都有溶剂化作用,这说明甲醇、 乙醇等有可能与Na 形成了 + 溶剂化离子并吸附到活性炭孔隙中,从而降低了活性炭孔隙容纳Na 的能力. 电化学石英晶体微天平(EQCM)能较准确地测量出离子吸鄄脱附过程中修饰电极的质量变化,通过 与电化学分析仪联用,能够准确表征吸附电极/ 溶液界面上离子的溶剂化状态[3~9]. 本文利用电化学石英晶体微天平研究了在含有不同浓度甲醇、 乙醇等有机添加剂的NaClO 水溶 4 + + 液中Na 在活性炭表面的吸附过程,计算了与每个吸附到活性炭孔隙中的Na 络合的甲醇、 乙醇分子 的数量,探讨了相关的微观机理. 1摇 实验部分 1.1摇 试剂与仪器 NaClO (C.