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第四章：直接染料 4-1、直接染料简介： 绝大多数直接染料都是偶氮染料，含有少量杂环直接染料、酞菁染料。  １、纤维素纤维的结构、特点和对染料的要求 a、? 甙键连接葡萄糖剩基 耐碱不耐酸，在酸性条件下不稳定。 b、? 无可电离基团 不能形成离子键结合，不能也不必在酸条件下加工。 c、? 线型、共平面的结构 可以与染料通过范氏力作用。（范氏力为近程力，要染料满足共平面性、线性） d、? 葡萄糖有三个羟基 具有与染料形成氢键的基础，要求染料同样具有形成氢键的基团。 e、? 当然染料有一定的可溶性 ２、直接染料结构特点、共性 果刚红： ３、染料直接性表示 染料直接性表示染料舍染液上染纤维的能力 a、? 粗略表示方法：平衡上染百分率 染色条件相同的情况下：染料上染能力大，平衡上染百分率高；染料上染能力小，平衡上染百分率低。 b、? 精确表示法：亲和力 因为： 4-2、直接染料的结构与合成 １、单偶氮直接染料 直接耐晒嫩黄5GL CI直接红118 2、双偶氮染料 Ⅰ、E 1 D E2 D：双偶氮组分；　Ｅ：可与一分子重氮组分偶合的偶合组分。 (1)??? 联苯胺　Ｄ： 合成： ①　E1＝E2　时，染料分子对称，如直接蓝2B ②?????? E1≠E2 时，则先与偶合性较低的组分进行偶合，再和活性较大的组分进行偶合。如直接深棕Ｍ： (2)??? 二苯乙烯类（DSD酸） Ⅱ、Ａ　　　 Ｍ　　　 Ｅ　 Ａ：为重氮组分　 Ｍ：与重氮化合物偶合后还常有一个－NH2的苯胺 Ｅ：可与一个重氮组分偶合的偶合组分，一般为Ｊ酸 如直接坚牢红Ｋ Ⅲ：A1 Z X Z A2以及用缩合方法合成的直接染料 Ｚ能与两个或多个重氮组分偶合的偶合组分。 X： Ｘ：－NH－、　－NHCO－ －NH－ (1)??? Ｊ酸的缩合物 Ｊ酸　 a、Buchener反应（勃契勒反应） b、? Cl－CO－Cl +Ｊ酸缩合成尿素Ｊ酸 两种方法： ①　先缩合生成尿素Ｊ酸再偶合 ②　先偶合再缩合 D－NH2 + D’－NH2 + COCl2 D－NH-CO-NH－D’ + 2HCl (2)??? 三聚氯氰连接的直接染料　 3、三偶氮染料、多偶氮染料 4、能与铜盐形成络合物的直接染料 条件：直接染料上具有配位基 两种类型： a、? 直接铜盐染料 商品染料中不含有铜盐，染色后再加铜盐处理。 命名：直接铜盐Ｘ　如，直接铜盐蓝2R (两边都能与Cu2+络合) b、? 铜铬直接染料 商品染料中已含有铜络合结构。 命名：直接耐晒Ｘ 注意：直接耐晒染料不一定含有铜，但铜络直接染料一定是直接耐晒染料。 一般铜盐处理后，颜色发暗，但对色调的影响不大。 特点：①　耐光牢度好　　②　湿牢度改善 5、杂环类直接染料 如：二噁嗪染料 6、酞菁结构直接染料 直接耐晒翠兰GL 特点：色泽鲜艳、耐晒牢度良好、耐洗牢度差、磨擦牢度较差、易泳移  4-3 直接染料的结构与颜色 直接染料一般是双偶氮、三偶氮。 1、共轭体系 共轭双键长度增加，激化能降低，最大吸收波长向长波方向移动，产生深色、浓色效应。但共轭体系的延长存在一个极限。 a、? 横向延长共轭链效果不好. 基态 激发态 单双键变化意味着原子核间距发生变化，这关系到能量的变化。 b、? 侧向延长共轭体系 c、? 隔离基 共轭体系被隔离，颜色是混合色。如：直接耐晒绿5GL ２、平面性对颜色的影响 分子共平面性好，π电子叠合程度大，体系能降低，吸收波长向长波方向移动，产生深色效应。（对联苯胺效果特别明显） 4．4　直接染料的结构和直接性的关系 线性好，直接性强，可作直接染料。 线性差、直接性差，不能作直接染料，只能作酸性染料 （2）?? 分子的共平面性 直接红Ｆ 分子共平面性好，可作为直接染料。 （3）?? 有能形成氢键的基团 分子中能形成氢键的基团越多，直接性越好。 如：－OH、－NH2、－CONH、－OR （4）?? 磺酸基含量 a、? 比例高，直接性相对低。 b、? 在染料中的位置不同对直接性影响也不同 位于中间，范氏力小，直接性差。位于两端比中间直接性要好。  ４.5　直接染料的耐光牢度 直接耐晒型染料：　耐晒牢度可达４级 直接铜盐染料：　　耐晒牢度可达６－７级 共轭连贯型染料的耐光牢度较好，可达４级 氨基酰化尿素型、三聚氰氨型的耐光牢度好。 弱酸性大红FGM 染料分子在２，２位上有－CH3,破坏了共平面性，直接性被破坏。这种染料不能作直接染料。 * *