g2-选修3-2-2-共价键与分子的空间构型.pptVIP

杂化方式与分子空间构型 BeCl2，CO2 BF3，AlCl3 CH4，CCl4 PCl5 SF6，SiF6 直线形 平面三角形 四面体 三角双锥 八面体 120° 180° 109.5° 90°，120° 90° 2 3 4 5 6 sp sp2 sp3 sp3d sp3d2 实例 分子几何 构型 键角 杂化轨道数目 杂化轨道 sp3不等性杂化轨道及有关分子的几何构型 对于含孤对电子的中心原子，由于孤对电子要占据杂化轨道，不参与成键，将使形成的分子的能量升高。若采用sp3等性杂化，则由于孤对电子占据的sp3杂化轨道中s成分较少，因此能量较高，分子的稳定性较低。为了使分子的能量尽可能低，含孤对电子的中心原子最好采用sp3不等性杂化，在满足成键杂化轨道有尽可能大的成键能力的前提下，尽可能增加非键杂化轨道中的s轨道成分和减小p轨道成分，并相应减少成键杂化轨道中的s轨道成分和增大p轨道成分，使形成的分子的能量比等性杂化时有所降低。 基态N的外层电子组态为2s22p3，在H影响下，N的一个2s轨道和三个2p轨道进行sp3不等性杂化，形成四个不等同的sp3杂化轨道。其中三个sp3成键杂化轨道的能量相等，每个杂化轨道含0.226s轨道成分和 0.774p轨道成分；sp3非键杂化中含0.322s轨道成分和0.678p轨道成分。N用三个各含一个未成对电子的 sp3成键杂化轨道分别与三个H的1s轨道重叠，形成三个N-H键，孤对电子则占据s成分较高的sp3非键杂化轨道。因此NH3的几何构型为三角锥形。 当物体所占空间因素相同时，它们彼此趋向均匀分布；较大物体会“挤占” 较小物体的空间。 孤对电子对与键合电子对的斥力不同使理想模型发生畸变 NH3 的几何构型 基态O的外层电子组态为2s22p4，在H的影响下，O采用sp3不等性杂化，形成两组能量不同的sp3杂化轨道，其中两个成键sp3杂化轨道含0.20s轨道成分和0.80p轨道成分，两个sp3非键杂化轨道含0.30s轨道成分和0.70p轨道成分。O用两个各含有一个未成对电子的sp3成键杂化轨道分别与两个H 的1s轨道重叠，形成两个O-H键，两对孤对电子各占据一个sp3非键杂化轨道。因此，H2O的几何构型为V型。 H2O的几何构型 ABn型分子或离子的中心原子杂化轨道数的判断 1．确定中心原子（一般是要我们判断的杂化原子）周围的价电子数m。共价分子大多数形成于p区元素，p区元素作为中心原子，其价电子数等于族序数。如B作为中心原子，可以提供3个价电子（m=3），C族、O族、N族、卤素和稀有气体作为中心原子时，m依次为4、5、6、7、8。 2．确定配位原子提供的价电子数n。作为配位原子的通常是H、O和卤素原子。H和卤素原子各提供一个价电子，O原子按不提供价电子计算，N作为配位原子提供3个价电子。 如，在BeCl2中，Be为中心原子，第二主族，故m=2，一个Cl原子提供一个价电子，故Be周围的价电子对数为（2+1×2）÷2=2，故Be为sp1杂化。 再如H2O中，中心原子为O，第六主族，故m=6，一个H提供一个价电子，故O周围的价电子对数为：（6+1×2）÷2=4，故O为sp3杂化。 3．如果是正离子，在计算价电子对时，应减去相应的正电荷，如NH4+，N为中心原子，第五主族，故m=5，N周围的价电子对数为： （5+1×4-1）÷2=4，故N为sp3杂化。 4．如果是负离子，在计算价电子对时，应加上相应的负电何，如PO43-，P为中心原子，第五主族，故m=5，O作为配位原子，不提供价电子，故n=0，P周围的价电子数为（4+0×4+3）÷2=4，故P为sp3杂化。 5．若最后算出的是小数，则进一位算。 这个过程原本是根据价层电子互斥理论判断共价分子的结构，现在移植到判断中心原子的杂化。 这个方法可以快速判断ABn型分子或离子的中心原子杂化轨道类型，但需要进一步计算中心原子的孤电子对，才能综合判断分子或离子的空间构型。 应用价电子对互斥理论，预测分子和离子的空间构型。 基本观点：分子中的中心原子的价电子对——成键电子对（bp）和孤电子对（lp）由于相互排斥作用，尽可能趋向于彼此远离。 计算方法： 成键电子对数(n)=与中心原子成键的原子数 孤电子对数(m)=（中心原子的价电子数±电荷数－与中心原子结合的原子未成对电子数之和）÷2 注：＋阴离子所带负电荷数，－阳离子所带正电荷数 价层电子对互斥理论的基本要点： （1）多原子分子或多原子离子的几何构型取决于中心原子的价层电子对。 （2）中心原子的价层电子对之间尽可能远离，以使斥力最小。 静电斥力最小的价层电子对的分布方式： 八面体 三角双锥 四面体 平面三角形 直线形 电子对排布方式 6 5 4