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聚合物乳液复习题
乳液聚合复习题简答题1、乳液聚合的特点答:优点:(1)以水为分散材价廉安全.乳液的粘度低,且与聚合物的分子量及聚合物的含量无关,这有利于搅拌、传热及输送,便于连续生产;也特别适宜于制备粘,瞰大的聚合物,如合成橡胶等。(2)聚合速率快,产物分子量高,在较低温度下聚合。(3)适用于直接使用乳液的场合,如水乳漆、粘合剂、纸张、皮革及织物处理剂等。缺点:(1)得到固体聚合物时,需加破乳剂破乳,使工艺流程复杂,增加了设备投资及辅助时间,并产生大量废水,污染环境。(2)产品中乳化剂等杂质不易除尽,影响电性能(3)得到固体粉末状高聚物,耗费大量热能,不经济。2、乳液聚合反应的机理答:乳液聚合的全过程分为三个阶段:第一个阶段——增速期(乳胶粒生成期):单体自由基或短自由基进入增溶单体的胶束中进行链增长,形成新相乳胶粒,随聚合反应的进行,乳胶粒数目增加,聚合速率增加,当转化率达到15%时,为成核的胶束全部消失乳胶粒的数目不变固定在1014-15个/mlH2O;第二阶段——恒速期:单体液滴仍起供应单体的作用并只要单体液滴存在,乳胶粒中的单体浓度基本保持不了,加上乳胶粒数目不变,所以这一阶段聚合反应速率基本不变。随着转化率的提高乳胶粒体积逐渐增大,单体液滴的体积逐渐减小,当转化率达到50%时,单体液滴全部消失单体全部进入乳胶粒中,此时乳胶粒称为单体-聚合物乳胶粒;第三阶段——降速期:水相中已经没有单体存在,链引发、链增长只能消耗单体-聚合物乳胶粒中的单体,聚合速率随其中单体浓度下降而下降,最后单体完全转化为聚合物。3、聚合物乳液的几种生产工艺(1)连续乳液聚合:(2)间歇乳液聚合:对间歇乳液聚合来说,乳胶粒在阶段I生成在阶段!!和阶段川乳胶粒数就不再发生变化。(3)半连续乳液聚合:首先将部分单体和引发剂乳化剂、分散介质等添加剂投入反应釜中,聚合到一定程度以后,再把余下的单体,引发剂、还原剂等在一定的时间间隔内按照一定的策略连续地加入到反应器中继续进行聚合,直至达到所要求的转化率,反应即告结朿。(4)预乳化工艺: 先把去离子水投入预乳化罐中,然后加入乳化剂,搅拌、溶解,再将单体缓缓加入,在规定的时间充分搅拌,把单体以单体珠滴的形式分散在水中,即得到稳定的单体乳状液。(5)种子乳液聚合:先加入水、乳化剂、水溶性引发剂和单体,再于一定温度下进行成核与聚合,生成数目足够大、粒径足够小的乳胶粒。再进行种子乳液聚合,取一定量的种子乳液投入聚合釜中,加入去离子水、乳化剂、水溶性或油溶性引发剂及单体,以种子乳液的乳胶粒为核心进行聚合反应,使乳胶粒不断长大。4、选择乳化剂的方法(1)以HLB值为依据选择聚合物乳液:当被乳化的物质的HLB与乳化剂的HLB值之间的差大时,乳化剂对被乳化物质的亲和力小,其乳化效果差;当乳化剂的HLB值很小时,则对水的亲和力小,其乳化效果亦差.(2)以其他特征参数为依据选择:A三相点法——确保所选离型乳化剂的三相点tk低于反应温度最低贮存温度t,一般t-tk≥10℃;B浊点法——非离子性乳化剂浊点tc必须显著高于反温度和最高存温度t(一般tc-t≥10℃),反向乳液聚合的非型乳化剂浊点必须显著低于反应温度和最低贮存温度(一般t-tc≥10℃)C转相点法:对于正相乳液聚合来说,所选乳化剂PIT值应高于乳液聚合反应温度和贮存温度t,一般来说,PIT-t=2-60 0C ;而对于反相乳液聚合来说,所选乳化剂的PIT值应低于乳液聚合反应温度和贮存温度t,一般来说,t-PIT=10-40 0C。D 覆盖面积法:对离子型乳化剂来说应尽量选用as小的乳化剂:对非离子型乳化剂来说,应选用as大的乳化剂。E CMC法:尽量选用临界胶束浓度CMC值小的乳仕剂F 增溶度法:乳化剂对单体应具有较大的增溶能力。(3)经验法选择乳化剂:参考前人的工作;优先选用离子型乳化剂;选择与单体分子化学结构相似的乳化剂;离子型与非离子型乳化剂复合使用;所选用的乳化剂不应干扰聚合反应根据乳液聚合工艺选择乳化剂;考虑到聚合物乳液以后的应用选择;应选择便宜易得的乳化剂。5、简述几种乳液聚合新技术的特点核壳结构乳液:乳液颗粒内部的内侧和外侧分别富集不同种成分,通过核、壳的不同组合,得到一系列不同形态的非均相粒子,使其具有一般无规共聚物、机械共混物难以拥有的优异性能无皂乳液聚合:(1)不使用乳化剂降低了产品成本, 同时在某些应用场合也免去了去除乳化剂的后处理。 (2) 制得的乳胶粒表面洁净 ,避免了应用过程中由于乳化剂的存在对聚合物产品电性能 、光学性质 、表面性质 、耐水性及成膜性等的不良影响。(3)制得的乳胶粒子的粒径单分散性好 。微乳液聚合:微乳液聚合与普通乳液聚合的差别是在体系中引入助乳化剂,并采用了高速搅拌法、高压均化法和超声波分散法等微乳化工艺。微乳液聚合凝聚物量较少,可提高产
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