chapter+08-10+enzyme-03-课件.pptVIP

（3）生理意义： 主要在于适应不同组织或不同细胞器在代谢上的不同需要。 5.5 同工酶 * * * * * * * * * * * * * * 4.2 溶菌酶的催化反应机理解析 4.3 其他酶的催化反应机理解析：羧肽酶A/核糖核酸酶 Glycolysis: 糖原酵解 5.1 酶催化反应的调节控制 酶原和酶原激活 别构效应和别构酶 可逆的共价修饰和共价修饰酶 同工酶 酶原 ：有些酶在细胞内合成或初分泌时，没有催化活性，这种无活性状态的酶前体。 酶原激活：由无活性的酶原变成活性酶的过程。 酶原激活的意义：避免细胞内产生的蛋白酶对细胞进行自身消化; 也是有机体调控酶活的一种形式。 5.2 酶原和酶原激活 5.2 酶原和酶原激活 胰凝乳蛋白酶原（chymotrypsinogen）的激活 凝血酶 别构部位：有些酶分子除了活性中心外，还有一个或几个可与非底物的化学物质非共价结合的部位。 别构剂：与别构部位结合的物质。 别构效应：别构剂结合到别构部位上引起酶的构象发生变化，导致酶的活性提高或下降。 别构酶：受别构调节的酶。 5.3 别构效应和别构酶 酶的别构效应示意图 效应剂 别构部位 活性中心 5.3 别构效应和别构酶 （1）别构酶的性质 大部分别构酶是多亚基的，具有四级结构。 一般别构酶分子上有两个以上的底物结合位点。 酶的活性部位和别构部位可以在不同的亚基或者位于同一亚基上。 具有正协同效应或负协同效应。 5.3 别构效应和别构酶 举例：ATCase的结构及其催化链的别构过渡作用 无催化活性构象(T-型) C C C C C C R R R R R R 有催化活性构象(R-型) C C C C C C R R R R R R ATP（正效应剂） CTP（负效应剂） （2）动力学特点 正协同效应的别构酶其动力学曲线呈S形。 负协同效应的别构酶，其动力学曲线类似普通酶的曲线。 5.3 别构效应和别构酶 共价修饰 :体内有些酶可在其他酶的作用下，将酶结构进行共价修饰，使该酶活性发生改变。 实质:实现酶的非活性态与活性态的互相转变。 常见的修饰形式：磷酸化与去磷酸化。 5.4 可逆的共价修饰和共价修饰酶 酶的磷酸化与去磷酸化 -OH Thr Ser Tyr 酶蛋白 H2O Pi 磷蛋白磷酸酶 ATP ADP 蛋白激酶 Thr Ser Tyr -O-PO32- 酶蛋白 5.4 可逆的共价修饰和共价修饰酶 5.5 同工酶 （1）概念 同工酶：是指催化的化学反应相同，但酶蛋白的分子结构、理化性质乃至免疫学性质均不相同的一组酶。 （2）分类-按照产生原因 ①基因型同工酶 ：在基因水平产生的同工酶 细分为多基因位点同工酶和等位基因酶。 ②次级同工酶 ：由同一基因转录生成的不同mRNA所翻译出来的不同酶蛋白。 多肽 亚基 mRNA 四聚体 结构基因 a b 多基因位点同工酶举例：乳酸脱氢酶同工酶形成示意图 5.5 同工酶 3.1 影响酶催化反应的常见因素 趋近与定向效应 电子云形变效应 酸碱催化机制 共价催化效应 微环境效应 邻近效应：在酶促反应中，由于酶和底物分子之间的亲和性，底物分子有向酶的活性中心靠近的趋势，最终结合到酶的活性中心，使底物在酶活性中心的有效浓度大大增加。 定向效应：当专一性底物向酶活性中心靠近时，会诱导酶分子构象发生改变，使酶活性中心的相关基团和底物的反应基团正确定向排列，同时使反应基团之间的分子轨道以正确方向严格定位，使酶促反应易于进行。 两种效应使酶具有高效率和专一性特点。 3.2 邻近效应和定向效应 靠近 定向 3.3 电子云形变效应（底物形变和诱导契合） 底物与酶结合诱导酶的分子构象变化，变化的酶分子又使底物分子的敏感键产生“张力”甚至“形变” ，从而促使酶－底物中间产物进入过渡态,降低了反应的活化能。 + - + - 稳定的底物 通过电荷等相互作用，底物张力变形激活形成过渡态 张力形变效应 - - + + 酸碱催化：酶活性部位上的某些基团可以作为质子供体(或质子受体)稳定过渡态，从而加快反应速度。 酶蛋白活性中心的咪唑基、巯基、氨基、羧基、酚羟基等都可以作为质子供体或受体进行广义的酸碱催化反应。 3.4 广义酸碱催化 His 是酸碱催化作用中最活泼的催化功能团 广义酸基团 广义碱基团 pKa （质子供体） （质子受体） 3.4 广义酸碱催化 共价催化：催化剂通