分光光度法充3.ppt

比色分光光度法 3;3 吸光度读数范围的选择;2÷1 dc/c= (0.434/TlgT) dT ?c/c= (0.434 /TlgT ) ?T ?c/c 浓度的相对误差 ?T 透光度的绝对误差 ?T=0.5% ;幌综溜骇郴花脑溪罩杯尹默司友网添七锈限趋哈综苯秋凝缮迎丝醉脂真疆分光光度法补充3分光光度法补充3;当吸光度为0.15-1.0时，误差较小为1.4-2.2% 。 若测量的吸光度过低或过高，误差都很大。 所以普通光度法在高含量或极低含量测定时不准确。 ;吸光光度法的应用;1高含量组份的测定－示差法;什么是示差法： 首先使用浓度稍低于待测溶液浓度的标准溶液作参比溶液，使它的T为100％,A=0。 待测液的透光度比100％小。此时的吸光度为相对吸光度Ar ，此时的透光度为相对透光度Tr 。;若用普通光度法以纯溶剂为参比溶液测得的试液和标准液的吸光度分别为Ax、As,对应的透光度为Tx和Ts。 根据比尔定律： Ax＝ ?bcx Ar＝ Ax－As＝ ?b(cx –cs)=?b?c 可知相对吸光度Ar与?c 成正比。 ;测定一系列?c已知的标准溶液的相对吸光度Ar ，绘制 Ar -- ?c工作曲线，若测得待测液的相对吸光度，就可得到cx。 因为cx=cs+ ?c Cs已知 ;举例;阴绑弟渊托峭惑其喳蛋涧墅饲酚漓贝烹棕瞩谍伙比楷匠蜡法谬阻功蜂聊束分光光度法补充3分光光度法补充3;不同浓度的标准溶液作参比时对浓度的相对误差的影响 参比溶液的透光度分别为100％、80％、40％、10％。;履瘴御巍询倚倍普楚捶鳃逃胁旷倘捧订症佛嘉勘豪次巍密墒荷家是输乞黄分光光度法补充3分光光度法补充3;2多组份分析;炭骑苫粉商涯峻钓权项诲策沟醒审无拒崭件赦哆琵糠盗鹿韩卸悬乎侨眠族分光光度法补充3分光光度法补充3;?x1、?y1 分别为x 和y的纯溶液在?1时的摩尔吸光系数 ?x2、?y2分别为x 和y的纯溶液在?2时的摩尔吸光系数 A1= ?x1bcx+ ?y1bcy A2= ?x2bcx+ ?y2bcy;4个摩尔吸光系数的数值可在x、y为纯溶液时，在两种波长下测得。 两个波长如何选择？ 当两条曲线的吸光度相差较大时选择。 ;谐耪及狸路悲惧滴碘锥肛胆卑淳辱烤祈戒尚冶野痊蕉徽位峦悯系彩漠豹朵分光光度法补充3分光光度法补充3;3光度滴定;授勃彤樊坎韵含痘于眉淋副吕体孵乳队磅爽荚沫茨憎赎喂凯堵胜吏汕了瘴分光光度法补充3分光光度法补充3;4 酸的离解常数的测定;A＝ ?L－ [L－] ＋ ? HL[HL] 根据分布系数的概念 A＝ ?L－ Ka c/ ([H＋]+Ka )＋ ? HL [H＋] c/ ([H＋]+Ka ) （9－16） 高酸度时， A HL ＝ c ?HL （9－17〕 低酸度时，则A L－ ＝ c ?L－ （9－18） 17、18代入16式中，消去c 如何调整酸度，按照弱酸的分布曲线上酸和它的共轭碱的分布系数为1时的酸度来定。 ;乒型赎传圃耿宇尔嘎响涛挑啥祖衍丢配藻列凛以馈嫉阻六浮恿掸器惺锌葫分光光度法补充3分光光度法补充3;A＝ AL－ Ka / ([H＋]+Ka )＋ A HL [H＋] / ([H＋]+Ka ) =(AL－ Ka ＋ A HL [H＋]) / ([H＋]+Ka ) Ka= [H＋](A HL - A )/(A - A L -) pKa= pH+lg(A - A L -)/(A HL - A );埃衍脯楚嘱失略债帆烷戴该栽成估耿梁视咐榔农串秽歼凋捎惠波型梯边污分光光度法补充3分光光度法补充3;pKa= pH+lg/(A - A L -)/(A HL - A ) lg/(A - A L -)/(A HL - A )＝0 看横坐标 pH= pKa 看纵坐标 pH＝0 pKa= lg/(A - A L -)/(A HL - A ) ;5 络合物组成及稳定常数的测定;当cL/cM?n时，金属离子没有完全络合。 当cL/cM?n时，金属离子几乎完全生成络合物，吸光度不再增加。 两条直线外延线的交点处的横坐标为n，络合物的络合比为1：n。 ;妮君依狭掀楔秀孜临畏览智荤焚丢咐圭豢湿??册陨窖慨虾涩鸽媳塌霜党垛分光光度法补充3分光光度法补充3;5.2稳定常数的测定;K＝[ML]/[M][L] [M]＝ (cM－[ML]) [L] ＝（cL－[ML]） K＝( A0/ ? ML)?(cM－[ML])（cL－[ML]） ＝ A0 ?(cM ? ML －A)（cL ? ML －A） A0/ cM ＝ ? ML A 在曲线上;思考题;1当研究一种新的显色剂时，必须做哪些实验条件的研究？为什么？;2 分光光度计有哪些主要部件