双键的测定2.docVIP

碘量法测定中应注意的几个问题 ??? 植物油脂中含有不饱和脂肪酸和饱和脂肪酸，其中不饱和脂肪酸无论在游离状态或呈甘油脂时，都能在双键处与卤素起加成反应。由于组成每种油脂的各种脂肪酸的含量都有一定的范围，因此，油脂吸收卤素的能力成为它的特征常数之一。油脂吸收卤素的程度常以碘价（亦称碘值）来表示。碘价是指试样在标准规定的操作条件下吸收碘的质量，用每100克样品吸收碘的克数表示。??? 碘价的大小能反应出脂肪酸及其酯的不饱和程度。因此可借碘价的高低判断油脂的干性程度。这在油漆工业上是至关重要的。油脂碘价虽然随脂肪酸组成情况而变化，但变化一般在10至25之间，故各种油脂有一定的碘价范围，因此，测定油脂碘价可帮助了解油脂品质状况和掺混情况。在油脂加工过程中，可用碘价计算氢化油脂加氢量以及油脂的氢化程度。??? 新鲜油脂不含氢过氧化物，受空气氧化后，氢过氧化物的量逐渐增多，含量愈高则表示油脂受氧化的程度愈深。而达到深度氧化时，氢过氧化物开始分解、聚合，因此过氧化值是油脂初期氧化程度的指标之一。氢过氧化物对人体健康有害，过氧化值高的油脂及食品不宜食用。??? 可以看出，油脂的碘价和过氧化值指标测定对于鉴定油脂质量的优劣是多么的重要。油脂这两项重要指标的检测都要用到碘量法。碘量法原理及分类??? 碘量法是利用I2的氧化性和I-的还原性来进行滴定的方法。固体I2在水中的溶解度很小，故通常将I2溶解在KI溶液中，此时，I2在溶液中以I3-的形式存在：I2+I-=I3-。I2是较弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用，而I-是中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用。因此，碘量法有直接法和间接法。??? 直接碘量法（又称碘滴定法）是指电位比EI2/I-小的还原性物质可直接用I2标准溶液滴定，此方法可以用来测定SO32-、AsO33-、SnO22-等，但反应只能在微酸性或近中性溶液中进行，不能在碱性溶液中进行，否则会发生歧化反应：3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O，同时碘是一种较弱的氧化剂，因此受到测量条件限制应用不太广泛。??? 间接碘量法（又称滴定碘法）是指电位比EI2/I-大的氧化性物质，可在一定条件下，用I-还原（通常使用KI），产生等当量的I2，然后用还原剂Na2S2O3标准溶液滴定释放出的I2。间接碘量法的应用很广，常用于测定各种氧化性物质。I2和Na2S2O3 的反应必须在中性或弱酸性溶液中方能定量进行。因为在碱性溶液中，会同时发生另一种反应：S2O32-+4I2+10OH-=2SO42-+8I-+5H2O??? 而且在碱性溶液中还会发生歧化反应：3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O??? 如果在强碱性溶液中，溶液会发生分解：S2O32-+2H+=SO2↑+S↓+H2O??? 同时，在酸性溶液中也容易被空气中的氧所氧化：4I-+4H++O2=2I2+2H2O??? 基于以上原因，碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质进行。碘价、过氧化值测定原理??? 碘价测定原理：试样溶解在溶剂中并加入韦氏碘液，氯化碘则与油脂中的不饱和脂肪酸发生加成反应：CH3……CH= CH……COOH+ICl= CH3……CH─ CH……COOH???????? I??? Cl??? 再加入过量的碘化钾与剩余的氯化钾作用，以析出碘：??? KI+ICl=KCl+I2??? 析出的碘用硫代硫酸钠标准溶液进行滴定：??? I2+2Na2S2O3= Na2S4O6+2NaI??? 同时做空白试验进行对照。根据试样加成氯化碘（以碘计）的量求出碘价。??? 过氧化值测定原理：油脂氧化过程中产生的氢过氧化物，在酸性条件下很容易氧化I-，与碘化钾作用后，定量地游离出碘，以硫代硫酸钠标准溶液滴定。R-CH=CH-CH-CH2-R +2KI??????? R-CH=CH-CH- CH2-R + I2+K2O?OOH??????????????????????? OH??? I2+2Na2S2O3= Na2S4O6+2NaI??? 碘量法测定中标准溶液配制的注意点??? 碘量法测定中常用的标准溶液有Na2S2O3和I2。Na2S2O3标准溶液不能用直接法配制，因为固体Na2S2O3.5H2O容易风化并含有一些杂质（如S、Na2SO4、NaCl、Na2CO3等），而且Na2S2O3溶液不稳定，容易分解，所以只能用间接法配制。??? Na2S2O3不稳定的原因有3个：??? （1）溶解在水中的CO2的作用：??? S2O32-+CO2+H2O???? HSO3-+HCO3-+S↓；??? （2）空气的氧化作用：??? 2S2O32- +O2???? 2SO42-+2S↓；??? （3）水中微生物的作用：???