第一章 玻璃的定义与结构1.pptVIP

第一 章 玻璃的定义与结构 第一章 玻璃的定义与结构 玻璃的定义 玻璃的通性 玻璃的结构 玻璃组成、结构、性能之间的关系 玻璃结构的研究方法 1.1 玻璃的定义 玻璃 ㈠概念: 狭义概念：凝固时基本不结晶的(无机)熔融物. 广义概念：结构上完全表现为长程无序的，性能上具有转变特性的非晶态固体。 （具有转变温度(Tg)的非晶态材料.） (二)分类 无机玻璃：石英玻璃、钠钙硅玻璃、光学玻璃、氟化物玻璃等 金属玻璃：软磁性合金、高强度无定形合金 有机玻璃：环氧树脂 无定形炭：炭黑、碳膜 凝胶：硅胶、硅矾土等 非晶态半导体 硒系玻璃：静电复印用Se膜、显像管用光电导膜 非晶态元素玻璃：光伏用无定形半导体 1.2 玻璃态的特性 各向同性:物理化学性质在任何方向都是相同的 无固定熔点：由固态到液态是在一定温度区域内（软化温度范围）进行的 亚稳性（介稳性）：在冷却过程中，黏度急剧增大，没有释放出结晶潜热，因此玻璃态物质比同组成的结晶态物质含有较大的能量----亚稳态 渐变性与可逆性：玻璃态物质从熔融态冷（或加热）到固体状态的过程是渐变的，其物理化学性质变化是逐渐和连续的（过程没有新相生成） 1.3 玻璃的结构 一、玻璃的结构理论 玻璃结构是指组成玻璃的离子或原子在空间的基本几何构造单元 1.3 玻璃的结构 晶子学说：玻璃是由无数“晶子”所组成，“晶子”分散在无定形介质中，从晶子部分到无定形部分是逐渐过渡的，两者之间并无明显界线。 （1921年列别捷夫在研究玻璃退火时发现，玻璃的折射率随温度变化曲线在573°出现突然的变化） “晶子”尺寸4-10A, 2-4个四面体,数量80% 证实:X-射线结构分析数据 方石英、硅氧凝胶和熔融石英XRD衍射图 2. 无规则网络学说： 硅酸盐玻璃是由硅氧四面体[sio4]为结构单元的三度空间网络所组成, [sio4]排列是无序的,缺乏对称性和周期性的重复,碱金属离子和碱土金属离子均匀地分布在非桥氧附近的[sio4]之间的空隙中,以维持局部的电中性 W.H.Zachariasen1932年提出，1933年瓦伦（Warren)通过一系列X-射线结构分析证实 无规则网络学说认为氧化物形成玻璃应具备的条件 每个氧离子应与小于或等于2个阳离子 阳离子的配位数是3或4 网络中结构单元通过顶角连相连，不能共边或共面 每个结构单元至少有三个 顶角相连，形成三维无规则连续网络 具备此条件的氧化物有： SiO2、B2O3、GeO2、P2O5、V2O5、Ta2O5、Sb2O5 “晶子”学说在微观上强调玻璃的有序性、微不均匀性和不连续性（可解释玻璃分相、析晶） 无规则网络学说在宏观上强调了玻璃中多面体排列的连续性、均匀性和无序性（可解释各向同性和变化的渐变性等） 玻璃态物质结构的特点：短程有序，长程无序。在宏观上玻璃主要表现为无序性、均匀性和连续性；在微观上又是有序性、微不均匀性和不连续性 二、传统玻璃结构 1. 硅酸盐玻璃结构 1）石英玻璃结构 成分:sio2原子数比:1:2制造方法:CVD、PVD 结构:以硅氧四面体[sio4]为结构单元的三度空间架状结构. [sio4]之间以键角相连,键角大约120°～180°（比方石英宽125~162°） 结构特点:无序的、均匀的。有序范围7-8埃 ■ si-o键性是极性共价键,离子键和共价键各占50% si-o键强：约443KJ/mol ■　石英玻璃性能：黏度大，机械强度高、热膨胀系数小、耐热、化学稳定性好等 石英玻璃与石英晶体在结构上的相同点与不同点 相同点：都以硅氧四面体[SiO4]为结构单元构成的三维空间架状结构 不同点：Si-O-Si键角大幅度改变，导致玻璃中的硅与硅距离的可变性 2） 碱硅酸盐玻璃 桥氧：每个氧为两个硅原子所共用；-si-o-si- 非桥氧：与一个硅原子结合的氧 -o-si- 玻璃结构网络参数表达式 X=2R-Z Y=2Z-2R X----非桥氧； Y----桥氧； Z----配位数； R----O/阳离子（原子比） 结构：碱金属氧化物使[sio4]连接的三度空间的网络发生断裂，出现非桥氧，碱金属离子在非桥氧附近的网穴中以维持局部电中性 性能：黏度小，热膨胀系数大，强度低，化稳差，固体玻璃没实用价值 应用：水玻璃，sio2:Na2o=1:1, k2o:sio2或Na2OsiO2先制成熔块，加水熬煮成粘稠状。做防水剂、胶水等 3）