过渡元素(化校)55822.pptVIP

2－1 过渡元素的定义和分类 1、定义：三种划分方法 第一种： ⅢB－Ⅷ共8个竖行25种元素，其原子电子层结构特点：有未充满的d电子亚层。电子构型：(n－1)d1－9ns1－2。 第二种： ⅢB－ⅠB共9个竖行28种元素，电子结构特点：原子及其重要的氧化态有未充满的d亚层，电子构型：(n-1)d轨道部分充满。(n-1)d 1-10 ns 1-2 第三种： ⅢB－ⅡB共10个竖行31种元素。(n-1)d 1-10ns 1-2。这种划分，“过渡” 的含义是指从活泼金属元素到非金属元素的过渡或由周期表 s区元素过渡到 p区元素。 　　　我们采用第三种说法，从ⅢB族到ⅡB族10个从行包括7个副族和1个Ⅷ族）共31种元素，称为过渡元素。 一般：镧系和锕系除了镧和锕以外，过渡元素常不包括其他的 镧系和锕系元素。 在此我们只介绍根据元素在周期的不同的分类： 第一过渡系（轻过渡系）：对应第四周期，从钪（Sc）— 锌（Zn）10种元素 第二过渡系（重过渡系）：对应第五周期，从钇（Y） — 镉（Cd）10种元素 第三过渡系（重过渡系）：对应第六周期，从镧（La）— 汞（Hg）10种元素 2－2 过渡元素的价电子层结构 过渡元素价电子层结构：(n-1)d 1-10 ns 1-2 (Pd:4d105s0) （2）从ⅠB族—ⅡB族的元素 其结构特点是：它们次外层的d轨道已经填满，最后一 个电子依次填充在最外层的S轨道上（S1-2）。因而他 们不是d区元素，但是，这些族中的某些元素的原子， 它们的次外层上的d电子也参加成键；而且他们的氧化 态时d轨道并没有排满，如：Cu2+外围电子构型为3d9， Au3+为5d8等，它们的性质与d区元素很相似所以我们把 ⅠB族、ⅡB族统称为dS区。 所以可以认为，过渡元素是d区元素和dS区元素的总称。 由于过渡元素的最外层电子数比较少，只有1或2个，所 以都属于金属，所以过渡元素又称谓过渡金属 价电子层构型为： (n-1)d 10 ns 1-2 1、过渡元素电子层结构的特点与成键情况： （1） (n-1)d 轨道的能量与ns、np轨道比较接近，是参与成键的内层轨道，所以次外层也是价电子层。 （2） d轨道比s、p轨道数目多，不但成键可能性大，而且成键的数目多。 （3）d轨道未充满其空轨道可以接受孤电子，形成配位化合物 （4）(n-1)d与 ns 轨道能级的高低： 当3d轨道无电子时，4s轨道的能量小于3d轨道;（钻穿效应为主） 当3d轨道有了电子之后，其能量下降; 能量低于4s轨道。 此时，3d电子就成了内层电子。（屏蔽效应为主） 或者说：对于原子：4s3d4p 对于离子： 3d4s4p 2、原子结构特征 2）从左到右原子半径先逐步减小，但接近d10时半径又稍增大（d电子屏蔽效应小，d电子充满后，屏蔽效应加强有关）。 3）同族元素的原子半径从上到下增大，但第二、三过渡系元素同族半径相差极小。（镧系收缩的缘故）。 1）过渡元素都是金属 a、过渡元素最外层只有1~2个电子，所以都表现出金属性。因此过渡元素又称过渡金属。 b、由于过渡元素的原子半径较小，但荷电荷数较大，所以金属性相对较弱。 c、过渡元素的原子半径小且比较相近，所以可互熔成合金。 d、过渡元素的原子半径较小，但荷电荷数较大，即有较小的原子体积和较大的原子量，所以表现出：密度大。如： Cs的密度为1.90g/cm3, Pt的密度为21.45g/cm3 f、过渡元素的最外层S电子和次外层的d电子都参加成键，且堆积程度大所以表现出，晶体的熔点高，硬度大。如： 铯（Cs）的熔点为28.59℃，钨（W）的熔点为3380℃。 2）过渡金属的活泼性 a、过渡元素一般不与水反应，但第一过渡系的金属能与盐酸或硫酸作用，置换出H2，但活泼性逐渐减弱。这从它们的标准电动势较低可以得到反应。 3）过渡元素的多变氧化态 过渡元素一般都有多变的氧化态。 如：Fe有+2、+3、+6 三种氧化态（FeO、Fe2O3、Na2FeO4等） Cr有+2、+3、+6 三种氧化态（CrO、Cr2O3、CrO3等） Mn有+2、+3、+4、+6、+7 多种氧化态（MnO、Mn2O3、 MnO2、K2MnO4、KMnO4等） 原因：过渡元素的最外S电子和次外层的d电子都可以成键。  其稳定的氧化态表现的价态与稳定性有关。即当等价