过渡元素56745.pptVIP

三氯化铁 氧化性 物性 棕褐色共价化合物，易升华 400°C呈蒸气状态，以双聚分子Fe2Cl6存在 750°C以上又离解为单分子 易溶于水和有机溶剂，水溶液显酸性 2Fe3+ + H2S = 2Fe2+ + S? + 2H+ 2Fe3+ + 2I– = 2Fe2+ + I2 2Fe3+ + Cu = 2Fe2+ + Cu2+ 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ 11.4.4 铁、钴、镍的配合物 氨合物 Fe2+ + 2NH3·H2O = Fe(OH)2? + 2NH4+ Fe3+ + 3NH3·H2O = Fe(OH)3? + 3NH4+ Co2+ + 6NH3· H2O = [Co(NH3)6]2+ + 6H2O (土黄色) 4[Co(NH3)6]2+ + O2 + 2H2O = 4[Co(NH3)6]3+ + 4OH– (橙黄色) Ni2+ + 6NH3 · H2O = [Ni(NH3)6]2+ + 6H2O (紫色) 氰合物 Fe2+ + 2CN– = Fe(CN)2?(白色沉淀) Fe(CN)2 + 4CN– = [Fe(CN)6]4– Fe3+ + 6CN– = [Fe(CN)6]3– K+ + Fe3+ + [Fe(CN)6]4– = KFe[Fe(CN)6]?(普鲁士蓝) K+ + Fe2+ + [Fe(CN)6]3– = KFe[Fe(CN)6]? (滕氏蓝) Co2+ + 2CN– = Co(CN)2?(浅棕色沉淀) Co(CN)2 + 4CN– = [Co(CN)6]4–(茶绿色) Ni2+ + 2CN– = Ni(CN)2?(灰蓝色沉淀) Ni(CN)2 + 2CN– = [Ni(CN)4]2– (橙黄色) 2[Co(CN)6]4– + 2H2O = 2[Co(CN)6]3–(黄色) + 2OH– + H2? ? 硫氰合物 羰基配合物 Fe(CO)5、Co2(CO)8、Ni(CO)4 Fe3+ + nSCN– = [Fe(NCS)n]3–n (n = 1 ~ 6) (血红色) Co2+ + 4SCN– = [Co(NCS)4]2– (宝石蓝色) 水溶液中不稳定，丙酮和戊醇中稳定 11.5 ds 区元素(P531) 11.5.1 铜的重要化合物 Cu(OH)2的性质 制备 Cu2+(冷) + 2OH– Cu(OH)2?(淡蓝色) 不稳定性 Cu(OH)2 CuO(黑色) + H2O 80°C 酸碱性 两性氢氧化物，以弱碱性为主 Cu(OH)2 + 2H+ Cu2+ + 2H2O Cu(OH)2 + 2OH–(浓) [Cu(OH)4]2–(亮蓝色) 配合性 Cu(OH)2 + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+(深蓝色) + 2OH– Cu(I)和Cu(II)的相互转化 固态时Cu(II)易转化为Cu(I) 2Cu + S(过量) Cu2S ? 4CuO 2Cu2O(红色) + O2? ? 酸性水溶液中Cu(I)易转化为Cu(II) EA? Cu2+ Cu+ Cu 0.159 0.52 2Cu+ = Cu2+ + Cu E? = 0.361V，K? = 1.25 ? 106 Cu2+电荷多、半径小，水合焓(–2100kJ·mol-1)比Cu+(–593kJ·mol-1)的水合焓的代数值更小 Cu2O + H2SO4 = CuSO4 + Cu? + H2O * * 第十一章 过 渡 元 素 11.1 过渡元素及 d 区元素的通性 11.2 铬的重要化合物 11.3 锰的重要化合物 11.4 铁、钴、镍的重要化合物 11.5 ds区元素 11.1 过渡元素及 d 区元素的通性 11.1.1 过渡元素简介 过渡元素(transition elements)： 原子的电子层结构中d 轨道 或 f 轨道仅部分填充的元素 分类： 内过渡元素：f 区元素 外过渡元素：d 区元素 钪 副族 钛 副族 钒 副族 铬 副族 锰副族 铜副族 锌副族 铁系元素 铂系元素 第四过渡系：目前只发现到112号 元素，未完 (不含Ac系元素) 第一过渡系：21Sc ~ 30Zn 第二过渡系：39Y ~ 48Cd 第三过渡系：57La ~ 80Hg