医用化学organic-第十五章立体异构.pptVIP

一取代环己烷的优势构象 六 旋光异构体的数目和非对映体 外消旋体 一对对映体的等量混合物。是一种特殊的混合物。常用(±)或 dl 表示。 含有1个手性碳原子的化合物具有1对对映体(21个) COOH COOH H OH HO H CH3 CH3 D-(-)-乳酸 L-(+)-乳酸 一对对映体具有相同的熔点、沸点、密度，两者的比旋光度大小相等，方向相反。 熔点： ℃ 53 53 比旋光度： -3.82° +3.82° 当分子中有n个不相同C*，则有2n个旋光异构体。 CO2H CO2H CO2H CO2H HO H H OH H OH HO H Cl H H Cl Cl H H Cl CO2H CO2H CO2H CO2H （1） （2） （3） （4） [a]D-7.1 ° [a]D+7.1 ° [a]D+9.3 ° [a]D-9.3 ° 非对映异构体 (彼此不成镜像关系的立体异构体) 对映体 对映体 R R SS SR RS 含两个不同手性碳的化合物 含两个相同手性碳的化合物 CO2H CO2H CO2H CO2H HO H H OH HO H H OH H OH HO H HO H H OH CO2H CO2H CO2H CO2H （1） （2） （3） （4） (2S,3S)- (2R,3R)- (2S,3R)- (2R,3S)- [α]D-12° [α]D+12 ° [α]D 0° [α]D0 ° mp: 170 ℃ 170 ℃ 140 ℃ 140 ℃ （3）为具有手性中心的非手性分子，称为内消旋体。 对映体 对映体 ? 非对映异构体 (光学异构体数目2n) 酒石酸 含有n个不相同手性碳原子的化合物： 旋光异构体的数目=2n； 对映体的成对数目=2n/2； 外消旋体数目=2n/2； n为不相同的手性碳原子数。 含有n个相同手性碳原子的化合物： 数目少于2n。 含其他手性中心的化合物 1、除了碳原子外，其他许多原子如S、P、N、As、B、Pt 等与不同基团相连, 也能形成手性中心，因而能够拆分为光活性的异构体。已得到下列对映异构体。 N CH2CH=CH2 CH2C6H5 CH3 + N CH2=CHCH2 C6H5CH2 CH3 + I- I- * 第十五章 立体异构 顺 反 异 构 旋 光 异 构 （ 对 映 异 构 ， 光 学 异 构 ） 第一节 顺反异构 一 形成条件 （Constitutional isomer） （Stereoisomer） 原子或原子团在空间的排布不同，即构型不同——顺反异构(或几何异构)。 将相同或相似的基团处于双键同侧的称为顺式(cis)构型；处于异侧的则称为反式(trans)构型。 延胡索酸 失水苹果酸 (反-丁烯二酸) (顺-丁烯二酸) 在脂环化合物中也有顺反异构现象 顺-环己烷-1,4-二羧酸 反-环己烷-1,4-二羧酸 顺反异构形成的条件： 1．分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素（刚性结构），如双键或环(如脂环)的结构。 2．不能自由旋转的碳原子连接的原子或原子团必须是不相同的。 含有 双键化合物的异构体如肟类化合物，与含碳碳双键的化合物一样，也可以存在顺反异构现象。常用“syn”和“anti”表示。 在醛肟中，羟基和原来醛基上的氢在同侧者为“syn”构型，异侧为“anti”构型。 syn(顺) anti(反) 含氮氮双键的化合物主要是偶氮化合物(详见第十章)，也可以存在顺反异构 顺式