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1991年第23届IChO试题

1991年第23届IChO预备试题 普通化学    1.金属Me在其氧化物中的氧化态为+Ⅱ→+Ⅴ,MeO、Me2O3为碱性,Me2O4、Me2O5呈两性,Me2O5剧毒,溶于碱成MeO43-,后者因溶液pH值减小呈聚阴离子。Me2O5溶于热HNO3、热H2SO4成MeO2+离子,与HCl反应成MeOCl2和Cl2。这种缺氧(Me与O非整比)氧化物组成为Me2O(5-x)(x<0.2)。取2.648g这种样品溶于H2SO4后用0.100mol·L-1Ce(ClO4)4滴定,耗41.3ml。给出此氧化物的组成。   2.某金属能形成几种氧化物,它在其中一种氧化物中的氧化态为“n”,在另一种氧化物中为“n+5”。后者转化为前者时失36.1%(质量)的氧。   确定金属种类及其氧化物。   3.一种多氟代(正)烷中含50%(质量)的氟   (1)确定最简式   (2)确定异构体数目(不包括非对映异构体)   (3)指出对映体(以R、S立体投影)   (4)可能有多少内消旋体?   4.周期表中ⅤA—ⅦA族元素氢化物沸点随原子序非单调变化。   (1)解释其原因   (2)为什么在ⅣA族元素氢化物中未见异常?   5.兹将某些有机碱及其衍生物的电离常数并列于下。请解释并归纳其变化规律   苯胺      Kb=3.6×10-10   邻—氟代苯胺      Kb=1.6×10-11   间—氟代苯胺      Kb=3.9×10-10   对—氟代苯胺      Kb=4.5×10-10   邻—氯代苯胺      Kb=4.4×10-12   间—氯代苯胺      Kb=2.2×10-11   对—氯代苯胺      Kb=9.5×10-11   邻—溴代苯胺      Kb=4.0×10-12   间—溴代苯胺      Kb=3.2×10-11   对—溴代苯胺      Kb=4.0×10-12   邻—硝基苯胺      Kb=5.1×10-15   间—硝基苯胺      Kb=3.2×10-12   对—硝基苯胺      Kb=1.0×10-13   6.在有机溶剂(如四氢呋喃)中环戊二烯被钠还原为C5H5-阴离子,它和阳离子,         如Fe2+、Co2+、Ni2+、Mn2+、V2+……成有色络合物。其中铁络合物中  含30.05%Fe、64.57%C及5.38%H。   (1)给出铁络合物及所有上述络合物的名称   (2)给出Fe(Ⅱ)络合物的结构   (3)说出此类络合物的性质和用途   7.已知某些化合物如氢醌结晶时能和SO2、H2S、HCl、HBr及稀有气体结合,得组成为[C6H4(OH)2]9X。X是上述分子中的一种。   (1)氢醌是如何和这些分子结合的   (2)给出形成的化合物的名称   (3)说出何种物质(除氢醌外)也能形成上述类型的络合物。   8.某络合物在溶液中只有下列平衡 ?   已知在用给定波长的光照射时,络离子吸收系数比金属离子高几倍(配位体不吸收此波长的光)。如何用分光光度法测定此常数。 ?   9.计算当pH值由5升高达8时,Bi(OH)3溶解度的改变值。   10.氢氧化钙因其在水中溶解度有限被用来生产圬工灰浆,其溶度积Ks=[Ca2+][OH-]2=1.3×10-6(mol·L-1)3。计算在下列各1L-1溶液中能溶解多少mol的Ca(OH)2。   (1)水   (2)0.10mol·L-1NaOH   (3)0.10mol·L-1Ca(NO3)2   (4)0.20mol·L-1NH3·H2O和0.20mol·L-1NH4NO3(忽略盐效应)。   ?无机化学  1.元素A和B的电负性(Pauling)分别为EA和EB,且EA+EB=EAEB。A和B可能以(1)共价键,(2)离子键(ΔE>1.8)形成化合物吗?   2.根据下列情况给出水合金属卤化物的分子式。   (1)往此化合物溶液中加AgNO3,得白色沉淀   (2)此盐的氨性缓冲溶液和(NH4)2CO3作用生成沉淀,但和(NH4)2S却不生成沉淀   (3)1mol固态盐含2~4molH2O   (4)往含1.925g此盐溶液中加过量Na2C2O4得沉淀。后者经灼烧得0.733g干的残留物   3.X是硬而脆且相对不活泼元素,只能溶于热浓HNO3、热浓H2SO4,在空气中燃烧成X2O3和XN,但却无X3+离子。XN的结构和石墨相似,X能形成原酸H3XO3及偏酸HXO2,其盐存在于自然界。X和H形成一系列具有高燃烧热的化合物,其通式为:XnHn+4(不稳定)、XnHn+6(稳定)。最简单气态氢化合物含21.86%H,标态下密度为1.235g·L-1。问X为何种元素?   (1)给出上述化合物的名称及分

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