17 氨基甲酸铵分解反应平衡常数的测定.docVIP

实验十 氨基甲酸铵分解反应平衡常数的测定? ????1.熟悉用等压计测定平衡压力的方法。 2.测定各温度下氨基甲酸铵的分解压力，计算各温度下分解反应的平衡常数Kp及有关的热力学函数。 1.掌握氨基甲酸铵分解反应平衡常数的计算及其与热力学函数间的关系。2.了解氨基甲酸铵的制备方法。3.熟悉实验装置图，了解做好实验的关键步骤。氨基甲酸铵为白色固体，很不稳定，其分解反应式为: NH2COONH4(s) 2NH3(g)+CO2(g) 该反应为复相反应，在封闭体系中很容易达到平衡，在常压下其平衡常数可近似表示为: (1) 式中，分别表示NH3和CO2平衡时的分压，其单位为Pa。设平衡时总压为p，由于1molNH2COONH4(s)分解能生成2molNH3(g)和1molCO2(g)，又因为固体氨基甲酸铵的蒸气压很小，所以体系的平衡总压就可以看作之和，即 则 (2) (2)式代入(1)式得 (3) 因此，当体系达平衡后，测量其总压p，即可计算出平衡常数温度对平衡常数的影响可用下式表示 (4) 式中，T为热力学温度；为标准反应热效应。当温度在不大的范围内变化时，可视为常数，由(4)式积分得 (5) 式中C′为积分常数。若以作图，得一直线，其斜率为，由此可求出。氨基甲酸铵分解反应为吸热反应，反应热效应很大，在25时每摩尔固体氨基甲酸铵分解的等压反应热为159×103J·mol-1，所以温度对平衡常数的影响很大，实验中必须严格控制恒温槽的温度，使温度变化小于±0.1。 由实验求得某温度下的平衡常数后，可按下式计算该温度下反应的标准吉布斯自由能变化， (6) 利用实验温度范围内反应的平均等压热效应和某温度下的标准吉布斯自由能变化，可近似计算出该温度下的熵变 (7) 因此通过测定一定温度范围内某温度的氨基甲酸铵的分解压(平衡总压)，就可以利用上 述公式分别求出，，。 1.仪器仪器装置1套真空泵。2.药品1.按图11所示安装仪器。 图1.1? 实验装置图 1.水银U型压力计；2.玻璃等压计；3.装样品的小球；4.恒温槽；5.缓冲瓶6.三通活塞；7.磨口接头；8.二通活塞。 2.系统漏气检查将烘干的小球3和玻璃等压计2相连，开动真空泵，使活塞6处于(1)的状态，打开活塞8，当水银压力计汞柱差约为53kPa(400mmHg柱)，使活塞6处于(2)的状态。检查系统是否漏气，待10min后，若U型压力计汞柱差没有变化，则表示系统不漏气，否则说明漏气，应仔细检查各接口处，直到不漏气为止。3.待系统不漏气后，使活塞6处于(3)的状态，系统与大气相通，然后取下小球3装入氨基甲酸铵，再用吸管吸取纯净的硅油或邻苯二甲酸二壬酯放入已干燥好的等压计中，使之形成液封，再按图示装好。 4.调节恒温槽温度为(25.0±0.1)。开启真空泵，将系统中的空气排出，约15min后使活塞6处于(2)的状态，关闭活塞8，然后缓缓开启活塞6处于(3)的状态，将空气慢慢分次放入系统，直至等压计两边液面处于水平时，立即使活塞6处于(2)状态，若5min内两液面保持不变，即可读取U型压力计的压力差。 5.为了检查小球3内的空气是否已排除完全，可重复步骤4操作，测定U型压力计的压力差，如果两次测定结果差值小于270Pa(2mmHg柱)，经指导教师检查后，方可进行下一步实验。6.调节恒温槽温度为(27.0±0.1)，在升温过程中小心地调节活塞6，缓缓放入空气，使等压计2两边液面水平，保持5min不变，即可读取U型压力计的压力差，然后用同样的方法继续测定30.0、32.0、35.0、37.0时的压力差。 7.实验完毕，将空气放入系统中至U型压力计压力差为零，切断电源、水源。 1.体系必须达平衡后，才能读取U型压力计的压力差。2.恒温槽温度控制到±0.13.玻璃等压计中的封闭液一定要选用粘度小、密度小、蒸气压低，并且与反应体系不发生作用的液体。1.计算各温度下氨基甲酸铵的分解压。2.计算各温度下氨基甲酸铵分解反应的平衡常数Kp。 3.根据实验数据，以作图，并由直线斜率计算氨基甲酸铵分解反应的4.计算25时氨基甲酸铵分解反应的。1.如何检查系统是否漏气? 2.U型压力计的读数差是否是体系的压力?是否代表分解压? 3.为什么一定要排净小球中的空气? 4.如何判断氨基甲酸铵分解已达平衡? 5.在实验装置中安装缓冲瓶