中科大物化课件第6章-化学平衡.ppt

第六章 化学平衡 液相反应 §2、气相反应中平衡混合物组成的计算 一、反应前后分子数不变的反应 二、反应前后分子数有变化的反应 三、平衡常数的组合 四、压力和惰性气体对平衡混合物组成的影响 五、多相化学平衡 六、促进或阻止反应进行的方法 例1：将一体积为1055ml的石英容器抽空，在297.0K时引入NO，直到其压力为181.0mmHg为止，将NO在容器的一端冻结，然后再引入704.0mg的Br2，使温度升高到323.7K，当此两物质发生反应并达到平衡后，容器中的压力为231.2mmHg。求在323.7K下NO和Br2形成NOBr这一反应的KP。 2 NO + Br2 ? 2 NOBr 当达到平衡时，各组分的摩尔数分别为 nNO、nBr2、nNOBr，则由物料平衡： nNO0 = nNO+ nNOBr nBr20 = nBr2 + ? nNOBr 由于各组分所处的 R、T、V 相同，故 ni ? Pi 即： PNO0 = PNO + PNOBr = 197.3 (1) PBr20 = PBr2 + ? PNOBr = 84.3 (2) 又 PNO + PNOBr + PBr2 = P = 231.2 (3) 联列 (1)、(2)、(3)解得： PNO = 96.5 mmHg， PBr2 = 33.9 mmHg， PNOBr = 100.8 mmHg 例2：水煤气平衡： CO2（g）+ H2（g） ? CO（g）+ H2O（g） …（3） 其平衡常数： KP = PCO?PH2O / ( P CO2P H2 ) 与此反应达到平衡的同时，至少有两个包含某些相同物质的可逆反应同时到达平衡。这两个可逆反应为： （1） 2 H2O（g） ? 2 H2（g）+ O2（g） 平衡常数 K1 （2） 2 CO2（g） ? 2 CO（g）+ O2（g） 平衡常数 K2 这些反应的平衡常数为： K1 = PH22·PO2 / PH2O 2 K2 = PCO 2·PO2 / PCO22 比较这三个平衡常数为： 新的化学平衡总是朝着抵消外加条件改变而造成的影响的方向移动。 解： COCl2 ? CO + Cl2 1－? ? ? 多相化学平衡 CaCO3分解为CaO和CO2的反应，其平衡常数KP等于平衡时CO2的分压，也即在一定温度下，不论CaCO3和CaO的数量 有多少，在平衡时，CO2的分压为一定值。 我们将平衡时CO2的分压称为CaCO3分解反应的“分解压”。 不同温度下，CaCO3分解反应的分解压数值见表： 温度（?C） 775 800 855 1000 1100 分解压（P CO2 /atm） 0.144 0.220 0.556 3.87 11.50 注意：只有在平衡的反应体系中，CO2与两个固体相 CaO、 CaCO3同时存在时，方能应用 KP = PCO2；如果反应 体系中只有一个固相存在，则CO2的分压不是一定值， 上式就不能运用。 例4 反应： Ag2S（s）+ H2（g） ? Ag（s）+ H2S（g） KP = PH2S / PH2 注意：在这种情况下，虽然气相在平衡状态的 “分压比” 与两固体的存在数量无关，但在计算固相转化的数量时，气相在起始时的组成和数量却是十分重要的。 例如： 在476?C时， KP = 0.359，这就意味着如果此反应在一密闭容器中进行，达到平衡时，若要还原掉 1mol的Ag2S，即产生 1mol的 H2S，则平衡时H2 的