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§5-7 X射线晶体结构分析原理 一、X射线衍射原理 ： 1.劳埃方程 二、衍射方向与晶胞参数 2.布拉格方程 三、衍射强度与晶胞中原子的分布 在研究晶体结构性质时, X-Ray衍射是一个非常常 见而重要的方法, 可以帮助我们了解晶体的结构。 1912年劳埃(M. Von Lane) 提出这种方法, 由他的两 个学生W. Friedrich 和Knipping 首先用实验证实了X- Ray在晶体中的衍射现象. 这个实验非常有意义: 解决了X-Ray 的本质是电磁波; 证实了经典晶体学提出的点阵理论; 为进入晶体的微观世界打开了缺口. 接着布拉格(W. H. Bragg)和他儿子第一次用X-Ray衍射测 定了NaCl 的晶体结构. 劳埃 和布拉格的研究工奠定了X-Ray 衍射法晶体结构分析的基础。Lane师生和Bragg父子分别在 1914和1915年获得诺贝尔奖。从此该方法不断得到发展。 H. Hauptman 和J. Karle 发展了“直接法”, 在1985年获诺贝尔奖. 测定晶体结构的任务主要是两方面： 1、是晶胞的形状和大小 2 、是晶胞中原子的种类和分布 o 晶体中的原子间距大约为 ，因此用于测定晶体结构的X射 1A o o 线一般在 ，根据光学原理，这样的X射线通过晶体时， 0.5 2.5 A− A 可能产生衍射现象。 X射线在晶体中的 衍射有一定的方向和强度，从衍射方向可 研究点阵结构的周期性 ，从衍射强度可研究晶体中原子的分布 情况。 为了说明X-射线在晶体中的衍射方向，我们先分析晶体中的 直线点阵对X-射线的相干散射。 一、X射线在晶体中的衍射 ： X-ray 是波长1~10Å的电磁波, 波长正好与晶体中原 子间的距离在同一个数量级, 可以用来作X-ray 的天然衍 射光栅, 从衍射现象分析得到晶体的结构信息。 当X-ray照射到晶体时, X-ray与晶体相互作用产生复 杂的物理效应. 其作用机理很复杂, 相干散射效应是X-ray 在晶体中产生衍射的基础。 晶体 电子作为 导致 电子在X- 次生源 又发射球面波(频率, X-ray ray 作用下 相位与入射X-ray一致) 周期性振动 平面波到球面波,方向发 散射 球面波之间发 生变化,这种现象叫散射 生迭加, 加强 或削弱相干 相同半径的球相交的地方光程差为0;零次衍射波; 相邻球面相交处波长相 差λ, 一次衍射波; 同理有二次, 三次, …n次, n 不同衍射方向不同. 通过分 析衍射方向的分布可以推测晶体点阵的相关信息. 直线点阵的衍射原理示意图 零次衍射波