12篇_化学动力学基础(二).pdfVIP

2015/12/30 物理化学电子教案—第十二章 第十二章 化学动力学基础(二) §12.1 碰撞理论 §12.2 过渡态理论 §12.3 单分子反应理论 * §12.4 分子反应动态学简介 §12.5 在溶液中进行的反应 * §12.6 快速反应的几种测试手段 §12.7 光化学反应 * §12.8 化学激光简介 §12.9 催化反应动力学 2015/12/30 2015/12/30 §12.1 碰撞理论 §12.1 碰撞理论 在反应速率理论的发展过程中，先后形成了 双分子的互碰频率和速率常数的推导 碰撞理论、过渡态理论和单分子反应理论等 *硬球碰撞模型——碰撞截面与反应阈能 碰撞理论是在气体分子动论的基础上在20世 纪初发展起来的。该理论认为发生化学反应的先 *反应阈能与实验活化能的关系 决条件是反应物分子的碰撞接触，但并非每一次 碰撞都能导致反应发生。 概率因子 简单碰撞理论是以硬球碰撞为模型，导出宏 观反应速率常数的计算公式，故又称为硬球碰撞 理论。 双分子的互碰频率和速率常数的推导 两个分子的一次碰撞过程 两个分子在相互的作用力下，先是互相接近， 接近到一定距离，分子间的斥力随着距离的减小而 很快增大，分子就改变原来的方向而相互远离，完 成了一次碰撞过程。 粒子在质心系 统中的碰撞轨线可 用示意图表示为： 1 2015/12/30 有效碰撞直径和碰撞截面 A与B分子互碰频率 运动着的 分子和 分子，两者质心的投影落在 A B 将 和 分子看作硬球，根据气体分子动理论，