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(2)钻穿效应: ① n相同,l不同:(3s,3p,3d)l越小,峰个数越 多,第一个小峰离核越近,电子运动在核附近的 机会多,能量低。 EnSEnpEnd 外层电子有机会钻到内部空间而靠近原子核的现象,通常称为钻穿作用 由于电子的钻穿作用的不同而使其能量发生变化的现象,称为钻穿效应。 ② n不同,l不同:4s,3d 决定E高低有两个因素 n大:E高 l小:钻穿效应强,E低 2.有效核电荷 电子实际受到原子核的引力(净吸引作用)。 (Z*=Z-σ) 屏蔽常数σ 原有核电荷减小 或被抵消的部分。 3变化规律 ⑴同周期的主族元素中,随其电子增加在外层而有效电荷增加显著。在同一周期的副族元素中,则随着其电子增加在次外层而有效电荷增加不多(邻近元素间相差约0.07)。镧系和锕系元素的有效核电荷则因电子增加在次次外层而增加极少。 由此可以理解:同一周期主族元素的性质变化比较明显,而副族和镧系、锕系元素的性质变化就不太明显。 ⑵同一主族或副族中,由上至下,由于电荷增加较多,有效核电荷也增加较大。元素性质的改变也较显著。 二. 原子半径 单质中两个相同原子核间距离的一半 1.共价半径: 两个相同原子以共价单键结合其核间距的一半。 M2分子的共价半径(d/2) 非金属元素原子的共价半径r共(单位pm) 原子 单键 双键 叁键 原子 单键 双键 B 88 76 68 Se 117 107 C 77 67 60 Te 137 127 N 70 60 55 F 64 54 P 110 100 93 Cl 99 89 As 121 111 Br 114.2 104 O 66 55 51 I 133.3 123 S 104 94 87 金属晶体中相邻原子核间距的一半。 2. 金属半径: 金属原子的密堆集紧密程度不同,其求得的金属半径也不同,引入金属半径的校正系数 配位数 12 8 6 4 校正系数 1.00(标准) 0.98 0.96 0.80 相邻两分子的两个原子核间距的一半 3. 范德华半径: 图 r范,r共示意图(r共=d1/2,r范=d2/2) r共价 r金属 r范 rMn+ rM r Mn- 4. 原子半径变化规律 同一周期主族元素:从左到右,n相同,z* 增大,r显著降低,到零族r增大。(范氏半 径) (2) 同周期副族元素:d区:从左到右,n相同,z* 增大幅度不大,r递减缓慢。到s区,r稍增大。 (3) f区:z*几乎不变,r递减极缓慢,这种现象叫 镧系收缩。 (4) 从左到右,两个相邻元素原子半径减小幅度 短周期元素:减小0.1 ? 过渡元素:减小0.05 ? 内过渡元素:减小0.01 ? (5) 同族元素:主族 从上到下,r逐增较大 副族 : 四、 五周期 r逐增不大 镧系:五、六周期 r相差不大 (镧系收缩造成) 5.离子半径大小比较 ⑴核外电子数相等时,核内质子数越多,半径越小; Al3+<Mg2+ < Na+ < Ne < F- < O2- < N3- Ca2+ < K + < Ar < Cl- < S2- ⑵核内质子数相等(同一元素),核外电子数越少(氧化数越高),半径越小。 Fe3+ < Fe2+,Cu2+ < Cu+,O-< O2- 三. 电离能变化规律(I) 1. 处于基态的气态原子失去最外层的第一个电子成为气态+1价离子所需的能量叫第一电离能(I1),再相继逐个失去电子所需能量称为第二,三,…电离能(I2,I3…). M(g) –e-→M+ (g) I1 M+ (g) –e-→M2+ (g) I2 M2+ (g) –e-→M3+ (g) I3 对于同一元素,其: I1<I2<I3…. I越小,越易失去电子,气态时其金属性越强 。衡量元素金属性强弱的尺度 2. 影响电离能的因素: z*, r, 电子层构型 3.递变规律 (1) 同周期:从左向右,r↓,电离能↑ ⅡA ⅤA 零族 ⅡB I1大 ns2 ns2np3 ns2np6 (n-1)d10ns2 (2) 同族:主族:从上到下 r↑ I↓ 副族:从上到下 I↓ 变化不规则 四. 电子亲合能(E) ? 电子亲合势是指一个气态原子得到一个电子形成
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