第9和10章巴比妥及苯并二氮杂卓类镇静催眠药物的分析-复习大纲.pptVIP

第九章 二氢吡啶类钙通道阻滞药物的分析 一、主要理化性质 第九章 二氢吡啶类钙通道阻滞药物的分析 （一）化学鉴别法 1、与亚铁盐反应 2、与氢氧化钠试液反应 3 、沉淀反应 4、重氮化-偶合反应 （二）分光光度法（UV、IR） （三）色谱法（HPLC、TLC） 四、含量测定P260 （一）铈量法 原理：适当pH下，用硫酸铈氧化二氢吡啶进行测定。 常用邻二氮菲指示液（橙红色消失变为淡蓝色）。 邻二氮菲指示液组成：硫酸亚铁，硫酸和邻二氮菲。 条件：在酸性下。 第一节 巴比妥类药物的分析 巴比妥类药物的基本结构通式 二、 鉴别试验 3. 注意事项 （1）无水碳酸钠应新鲜配制 （2）AgNO3滴定液应新鲜配制 （3）银电极使用前应进行处理 一、结构与性质 二、鉴别试验 第九和十章作业： 1.如何区别巴比妥、苯巴比妥、司可巴比妥和硫喷妥钠？ 2.采用银量法测定的异戊巴比妥药物的原理是什么？所用溶剂系统、终点指示和注意事项分别是什么？ 3. 简述地西泮和氯氮卓酸水解产物结构特征及其水解产物的鉴别方法。 2. 硫酸—荧光反应 地西泮 ChP（2000） [鉴别] （1）取本品约 10mg，加硫酸3ml，振摇使溶解，在紫外灯（365nm）下检视，显黄绿色荧光。 氯氮卓——黄色 （二）特征基团反应 1. 氯化物的鉴别反应 2. 水解后重氮化—偶合反应 氯氮卓、艾司唑仑、奥沙西泮 * * 1、二氢吡啶的还原性 2、硝基的氧化性 3、二氢吡啶环氨基质子解离性 4、稳定性 5、旋光性 6、UV 二、鉴别试验 目的要求： 1．掌握巴比妥类药物的化学结构与分析方法间的关系；巴比妥类药物的银量法与溴量法测定的原理与方法。 第十章 巴比妥及苯并二氮杂卓类镇静催眠药物的分析 一、结构分析(Analysis of structure) 5,5—取代的巴比妥类药物 1,5,5—取代的巴比妥类药物 5,5—取代的硫代巴比妥类药物 1. 环状巴比妥酸母核部分 环状丙二酰脲、1,3-二酰亚胺基团 共同部分决定巴比妥类药物的特性 。 2. 取代基部分 区别各种巴比妥类药物 （二） 化学性质 1. 弱酸性 与强碱的成盐反应： 2. 水解反应 3.与重金属离子反应 a. 与银盐的反应 b.与铜盐的反应 c.与钴盐的反应 d.与汞盐的反应 4. 与香草醛（vanillin）的反应 7.显微结晶鉴别——特色鉴别反应 a．药物本身的晶形 6. 薄层色谱行为特征 b．反应产物的晶形 5. 紫外吸收光谱特征 （一）丙二酰脲类反应 2. 与铜盐的反应 1. 硫元素的反应 （二）特殊取代基或元素的反应 2.不饱和烃取代基的反应 (1) 与碘试液的反应 (2) 与KMnO4的反应 3. 芳环取代基的反应 (1) 硝化反应 （二）特殊取代基或元素的反应 (2) 与硫酸－亚硝酸钠的反应 (3) 与甲醛－硫酸的反应 苯巴比妥与甲醛—H2SO4反应生成玫瑰红色环。 终点指示：电位法指示 自身指示 （一）银量法P273 1.原 理 ： 反应摩尔比（1∶1） 溶剂系统：甲醇+3%无水碳酸钠 四、 含量测定(Assay) 原料药：直接滴定法 （一）银量法 四、 含量测定(Assay) （一）银量法 四、 含量测定(Assay) 原理 反应摩尔比1∶1 （二）溴量法 四、 含量测定(Assay) 原料药：剩余滴定法 3. 注意事项 （1）操作中要防止溴和碘的逸失 （2）平行条件进行空白试验可减少溴和碘逸失带来的误差。 （二）溴量法 四、 含量测定(Assay) 溶 剂：二甲基甲酰胺 滴定剂：甲醇钠（钾） 指示剂：麝香草酚蓝 3.非水酸量滴定法P275 四、 含量测定(Assay) (三）酸碱滴定法 练习题 1. 巴比妥类药物具有的特性为： A. 弱碱性 B. 弱酸性 C. 易与重金属离子络合 D. 易水解 E. 具有紫外特征吸收 2．巴比妥类药物在吡啶溶液中与铜吡啶试液作用，生成配位化合物，显绿色的药物是: A. 苯巴比妥 B. 异戊巴比妥 C. 司可巴比妥 D. 巴比妥 E. 硫喷妥钠 3. 凡取代基中含有双键的巴比妥类药物，如司可巴比妥钠，中国药典（2010年版）采用的方法是: A. 酸量法 B. 碱量法 C. 银量法 D. 溴量法 E. 比色法 4. 于Na2CO3溶液中加AgNO3试液，开始生成白色沉淀经振摇即溶解，继续加AgNO3试液，生成的沉