第十章 羧酸取代酸.ppt

内容提要 §10-1 分类和命名 一、分类 二、命名 §10-2 理化性质 一、羧酸 (一)结构与性质 (二)物理性质 (三)化学性质 (四)重要个别化合物 内容提要 二、羧酸衍生物 (一)结构与性质 (二)物理性质 (三)化学性质 (四)重要个别化合物 内容提要 第十章 羧酸、羧酸衍生物和取代酸 §10-1 分类和命名 一、分类 1.羧酸(Carboxylic acid, p242) 如果—NH2的氢原子被脂肪烃基取代，命名时要在取代基名称前面加字母“N”以表示烃基是连接在氨基的氮原子上。 2.取代反应（羧酸衍生物的生成） (1)酰氯的生成 ③ 丁二酸和戊二酸加热时不脱羧。而是发生分子内脱水，生成环状酸酐。 ④ 己二酸和庚二酸在氢氧化钡作用下脱羧和脱水同时进行，生成环酮 。 2.醇酸的脱水反应 (1)α-醇酸分子间脱水→ 交酯 (2)β-醇酸分子内脱水 →α,β-不饱和酸 (3)γ,δ-醇酸分子内脱水→ 环内酯 3.α-醇酸的氧化反应 4.分解反应 5.酚酸的脱羧反应 ? 稀H2SO4 ? (二)羰基酸的性质 1.氧化反应 2.脱羧反应 (三)乙酰乙酸乙酯及互变异构现象(p263) 1.互变异构现象(Tautomerism) (1) 制备 (2)实验事实 ①+饱和NaHSO3，HCN，NH2OH：√,有羰基； ②+H2/Ni：√，生成?-羟基酸酯；水解后加热，脱羧，得到丙酮； 是?-丁酮酸酯； ③+ Br2/CCl4：√，有碳碳双键； ④+Na：√； +SOCl2：生成3-氯-2-丁烯酸乙酯 ，有醇羟基； ⑤ +FeCl3/H2O：√，有烯醇式结构； ⑥水溶液 + FeCl3→ 紫红色→ + Br2/CCl4 → 紫红色消失→ 放置，紫红色出现。 (3)互变异构现象 酮式(Keto，92.5%) 烯醇式(Enol，7.5%) b.p. 41℃(0.267kp) 33 ℃(0.267kp) 烯醇式 FeCl3 紫红色 碳碳双键的加成反应，不可逆 酮式 ①???超共轭→ 酮式中CH2上氢的活泼性↑ ②烯醇式中，通过分子内氢键形成稳定的六元环 ③烯醇式中，羟基氧原子与碳碳双键和碳氧双键形成共轭体系→稳定性↑ 平衡体系中烯醇式的比例↑ 结构不同，烯醇式的比例不同 推广：凡分子中有 结构的化合物都存在酮-烯醇互变异构。且亚甲基上的氢越活泼，平衡体系中烯醇式的百分含量越高。 0.00025% 80% 99％ 7.5％ 2.乙酰乙酸乙酯的性质 (1)分解反应 酮式分解 酸式分解 浓 (四)重要个别化合物（p274） (2)取代反应 §10-3 乙酰乙酸乙酯合成法 和丙二酸酯合成法 一、乙酰乙酸乙酯（EAA）合成法 利用乙酰乙酸乙酯的烃基化、酯的水解和?-酮酸的脱羧制备以下结构的甲基酮。 2-丁基-3-丁酮酸乙酯 69~72% 61% ,25℃ 62% 82% 二、丙二酸酯合成法 1.丙二酸二乙酯的制备(p266) 2. 羧酸的合成 烃基化→酯水解→二元羧酸脱羧，制备： 羧 酸 羧酸分子中不存在孤立的羰基和羟基，二者通过p~?共轭效应成为一体，形成羧酸特有的官能团：—COOH。 结 构 物理性质 羧酸形成氢键的能力 与物理性质。 本章小结 化学性质 酸性 各类羧酸结构特点与酸性强弱； 取代反应 羧基中的羟基被取代后，生成羧酸衍生物； ?-H可被卤素取代。 受热后的反应 一元羧酸和不同结构的二元羧酸受热后分别发生脱羧，分子内脱水，脱羧和脱水同时发生，分子间脱水等反应。 还原 羧酸衍生物 结 构 四类羧酸衍生物，p~?共轭效应（+C）和诱导效应（?I）的强弱不同，直接影响其反应活性。 物理性质 四类羧酸衍生物形成氢键的能力与物理性质。 化学性质 通性 四类羧酸衍生物发生水解、醇解和氨解反应的条件，反应活性，生成物及与羧酸羧基上的羟基被取代反应的关系。 特性 酰胺的脱水和Hofmann降解反应；酯的Claisen缩合反应。 取代酸 醇酸的结构不同，受热