分析化学上册第十章吸光光度法(华师、东北师大、陕师、北师版).ppt

第十章　吸光光度法 1、化学分析：常量组分(1%), Er =0.1%～0.2% 依据化学反应, 使用玻璃仪器 §10.1 物质对光的选择性吸收和光吸收的基本定律 一、单色光、复合光、光的互补 1、物质颜色和吸收光之间的关系（p312) 2、光的基本性质: 波粒二象性 3、电磁波谱：电磁辐射按波长顺序排列 4、物质对光的选择吸收 三、朗伯-比尔定律 1、 比例常数K 2、吸光度A、透射比T与浓度c的关系 3、吸光度与光程的关系 A = ?bc 4、吸光度与浓度的关系 A = ?bc 四、吸光光度法定性和定量分析的依据 1、定性分析的依据（p317图10-3） 对同一物质，浓度不同时，同一波长下的吸光度A不同。浓度越大，吸光度越大，但其最大吸收波长的位置和吸收光谱的形状不变。因此，对于不同物质，由于它们对不同波长光的吸收具有选择性，他们的l max的位置和吸收光谱的形状互不相同，可以据此对物质进行定性分析。在实验中是通过吸收光谱曲线来判断。 吸收光谱曲线（ A-? 曲线） 2、定量分析的依据 根据光吸收定律:吸光度与吸光物质的浓度成正比。对于同一物质，在一定的波长下，随着浓度的增加，吸光度A也相应增大，而且由于在 l max处吸光度A最大，在此波长下A随浓度的增大最为明显。据此就可以对物质进行定量分析。在实验中是通过标准曲线（A-C曲线）来获得。 标准曲线（A-C曲线）的制作  标准曲线 3、小结： §10.2 吸光光度法的方法与仪器简介 目视比色法示例 2 、分光光度计的组成 （2）、单色器：将光源发出的连续光谱分解为单色光 棱镜? 光栅 1000 条/mm （3）、比色皿 (吸收池)：用于盛待测及参比溶液 （4）检测器 光电管 光电倍增管 （5） 检流计（指示器） 低档仪器：刻度显示 中高档仪器：数字显示，自动扫描记录 4、分光光度计类型：（1）单波长单光束分光光度计 （2）单波长双光束分光光度计 1、显色反应的要求： a. 选择性好 b. 灵敏度高 (ε104) c. 产物的化学组成稳定 d. 化学性质稳定 e. 反应和产物有明显的颜色差别 (?l60nm) 3、显色剂 有机显色剂 有机显色剂 4、多元络合物 * 离子缔合物 金属离子先与络合剂生成络阴离子或络阳离子，再与带反电荷的离子生成离子缔合物。主要用于萃取光度法。 如，Ag+与1，10-邻二氮菲形成阳离子，再与溴邻苯三酚红的阴离子形成深蓝色的离子缔合物。用F-、H2O2、EDTA作掩蔽剂，可测定微量Ag+。 作为离子缔合物的阳离子，有碱性染料、1，10-邻二氮菲及其衍生物、安替比林及其衍生物、氯化四苯砷(或磷、锑)等;作为阴离子，有X-，SCN-，ClO4-，无机杂多酸和某些酸性染料等。 * 金属离子-络合剂-表面活性剂体系：金属离子与显色剂反应时，加入某些表面活性剂，可以形成胶束化合物，它们的吸收峰向长波方向移动(红移)，而测定的灵敏度显著提高。目前，常用于这类反应的表面活性剂有溴化十六烷基吡啶、氯化十四烷基二甲基苄胺、氯化十六烷基三甲基铵、溴化十六烷基三甲基铵 、溴化羟基十二烷基三甲基铵、OP乳化剂。例如，稀土元素、二甲酚橙及溴化十六烷基吡啶反应，生成三元络合物，在pH 8~9时呈蓝紫色，用于痕量稀土元素总量的测定。 * 杂多酸 溶液在酸性的条件下，过量的钼酸盐与磷酸盐、硅酸盐、砷酸盐等含氧的阴离子作用生成杂多酸，作为吸光光度法测定相应的磷、硅、砷等元素的基础。杂多酸法需要还原反应的酸度范围较窄，必须严格控制反应条件。很多还原剂都可应用于杂多酸法中。氯化亚锡及某些有机还原剂，例1-氨基-2-萘酚-4-磺酸加亚硫酸盐和氢醌常用于磷的测定。硫酸肼在煮沸溶液中作砷钼酸盐和磷钼酸盐的还原剂。抗坏血酸也是较好的还原剂。 三、影响显色条件的因素 2. 显色剂的用量 3. 显色反应时间 有些显色反应瞬间完成，溶液颜色很快达到稳定状态，并在较长时间内保持不变;有些显色反应虽能迅速完成，但有色络合物的颜色很快开始褪色;有些显色反应进行缓慢，溶液颜色需经一段时间后才稳定。制作吸光度-时间曲线确定适宜时间。 4. 显色反应温度 显色反应大多在室温下进行。但是，有些显色反应必需加热至一定温度完成。 5. 溶剂 有机溶剂降低有色化合物的解离度，提高显色反应的灵敏度。如在Fe(SCN)3的溶液中加入丙酮颜色加深。还可能提高显色反应的速率，影响有色络合物的溶解度和组成等。 6. 干扰及其消除方法 干扰的消除方法（P325-326） §10.4 吸光光度法分析及误差