第09章 核磁共振红外光谱和质谱.pptVIP

（2）各向异性效应:去屏蔽效应 练习 (2) 吸收峰的面积的大小 CH3CH2Cl 2 3 CH3CH2CH3 1 3 的数目决定 由等价质子 的相对大小 吸收峰面积 等价质子数目比３:２ 等价质子数目比3:1 结论： 等价质子： 化学环境相同，即电子云的密度相同。在外加磁场中，其H感也相同，其核磁共振频率也相同，因此，等价质子的核磁共振信号出现叠加现象，吸收峰的面积变大。 不等价质子：质子不等价 —化学环境不同—信号位置 不同。因此，有几组不等价 质子就有几组峰 。 吸收峰的面积的大小也可用积分曲线来表示 积分曲线用电子积分器测定，为阶梯形线，各个阶梯的高度比表示不同化学位移的质子数比。 2. 自旋裂分现象的考察 t(双重峰) CH3CHCl2 CH3CCl3 s(单峰) (n = 0) (n = 1) q 甲基裂分为单峰 甲基裂分双重峰 n = 0 n = 1 CH3CH3 (n = 3) CH3CH2Cl t(三重峰） (n = 2) s( 单峰：？) q 甲基裂分三重峰 甲基裂分 重峰？ n = 2 n = 3 分析： H (a)表示 甲基上的质子，H (b)表示次甲基上的质子。假定在没有H (b) 的情况下， H (a)在外加磁场强度为H时发生共振。 H (b) 的 磁矩可以与外加磁场同向平行或反向平行，出现这两种情况的几率相等，由于样品中的二氯乙烷分子数目很大， H (b) 地自旋相当于两种情况都有，其 数目=1:1 。当H (b) 的磁矩与外加磁场同向时， H (a)周围的磁场强度略小于外加磁场，因此在扫描时外加磁场的强度略小于H时， H (a)即发生共振，在图谱上得到一个吸收峰。当H (b)的磁矩与外加磁场反向时， H (a)周围的磁场强度略大于外加磁场，因此在扫描时外加磁场的强度略大于H时， H (a)即发生共振，在图谱上得到另一个吸收峰。两个吸收峰的面积比为1:1. Jab 1 : 1 H (a) 同理，假定在没有H (a) 的情况下， H (b) 在外加磁场强度围H’时发生自选反转（跃迁）H (b) 的 磁矩同样可以与外加磁场同向平行或反向平行，三个 H (a) 的自旋有四种组合方式： （1）全是同向 （2）两同向一反向 （3）一同向两反向 （4）全是反向 Jab 1 : 3 : 3 : 1 H (b) Jab Jab 在（1）和（2）情况下， H (b) 周围的磁场强度略大于外加磁场，在（3）和（4）的情况下， H (b) 周围的磁场强度略小于外加磁场，因此，在扫描时，外加磁场略小于H’时出现两个吸收峰，略大于H‘时出现两个吸收峰。 结论： 1. 自旋-自旋耦合、自旋裂分及耦合常数 (spin-spin coupling, spin-spin splitting, coupling constant ) 这种分子中位置相近的质子自旋之间的相互作用叫做自旋-自旋耦合;自旋-自旋耦合产生的核磁共振信号的分裂叫自旋裂分, 相邻两个小峰之间的距离叫做耦合常数，用J表示，单位为Hz。 3. 等价质子之间不产生裂分。 2. 一组等价质子核磁共振吸收峰被邻近的不等价值质子裂分为 　　　 n＋１重峰(即：自旋裂分符合n+1规律)。 4. 两个质子之间相隔三个共价键时，自旋耦合最强，这种偶合称为三键偶合。 分子中与某一质子邻近的质子数为n 时，核磁共振信号分裂为n+1重峰，其强度如下： 自旋裂分现象的分析: 四　核磁共振谱在化学上的其它应用 ●测定顺反异构体的构型 ●构象的测定 第二节 红外光谱 (Infrared Spectroscopy : IR) 分子并非是静止不动的，它和组成它的原子、电子都在不停的运动。在一定运动状态下，具有一定的能量，这个能量包括电子运动，原子间的振动，分子转动等能量。各种运动状态均有一定的能级，有电子能级，振动能级和转动能级。一般的电子能级振动能级转动能级。 振动能级的跃迁需要的电子辐射正好在红外光区，其中用的最多的是中红外区（4000cm-1 ～400cm-1) 红外光谱就是分子吸收红外光区的电磁辐射，发生振动能级的跃迁所产生的分子光谱，通过红外光谱又可以获得分子结构的一些重要信息。因此，红外光谱是有机分子结构解析得又一种重要手段。 ?研究对象：化学键 ?研究内容：化学键的振动规律及该规律的应用 电磁波 电磁波具有波粒二象性，不同的电磁波具有不同的波长和频率 在红外光谱中常用波数（ ）来代替频率，单位是 电磁波具有的能量： 单位：电子伏特 一