二维红外光谱_郑俊荣.pdfVIP

评述 导读 　二维红外光谱是目前超快时间分辨光谱中的一个重要前沿领域. 二维红外光谱的特点是 ,在概念上深受二维核磁共振谱 的启发 , 由于二维核磁技术在解析复杂分子结构方面所取得的极大成功 ,势必激起人们对二维红外光谱在解析结构方面的期望. 而这种期望必然是推动二维红外光谱发展的持续动力. 在原理和技术上 ,二维红外光谱是不折不扣的超快时间分辨非线性光学 , 将频域测量变为时域扫描的相干测量 ,最后通过二维傅里叶变换获取二维红外频域光谱信息. 二维红外光谱不仅能够给出分子 的振动光谱 ,更重要的是能够给出各种振动模式间的耦合及布居数的弛豫 . 对振动耦合常数的测量 ,可望解析出分子的空间结 构. 与核磁共振技术相比,核磁共振信号的耦合是空间局域的, 由此可通过对分子局域结构的解析而获得大分子的空间结构信 息. 然而分子振动模式间的耦合是离域的 ,分子越大 ,耦合程度越复杂 ,导致二维红外光谱相对于二维核磁共振谱在解析分子结 构方面的先天不足. 尽管如此 ,前者的时间分辨率达飞秒量级 ,后者仅为纳秒量级. 可以预测 ,如果能够在二维红外光谱的应用中 充分做到扬长避短 ,定能在超快动力学研究中发挥巨大的潜力. 新的技术昭示着新的希望 ,除时间分辨 X 射线衍射结构解析技术 外 ,国际上将二维红外光谱和超快时间分辨电子衍射技术作为重要的超快时间分辨结构解析手段在努力发展 ,研究人员也在各 自的阵线向学术顶峰发起冲击 ,就看谁能够率先突破 ,力拔头筹. 由于该领域技术上的难度及人才的匮乏 ,国内只有个别研究小组开始这一领域的研究. 为了使国内同行能够快速 、准确地领 会二维红外光谱的精髓及关键技术 ,郑俊荣教授接受本刊邀请 ,结合自己的研究成果 ,深入浅出地介绍了二维红外光谱的原理 、 方法 、应用实例及该方法的局限性. 由于缺乏感性认识 ,外语技术词汇往往是阻碍非母语读者快速进入新领域的绊脚石 ,作为本 文的读者和受益者 ,我对郑俊荣教授的热忱之心深表敬意 ,同时也希望更多的海外学者加入到这一行列中来. ( 中国科学院物理研究所 　翁羽翔) 二维红外光谱 郑俊荣 (莱斯大学化学系　休斯敦 　得克萨斯 　美国　77005) 摘 　要 　　文章对二维红外光谱的历史、实验设备 、方法原理 、具体应用进行了简要的介绍 ,并对它的前景进行了展望. ( - 15 ( ) - 12 ( ) ( - 1 ) 二维红外光谱是一种通过多束超快 10 s 1f s —10 s 1p s 、中红外 400 —4000cm 激光对分子的化学键的振动模 式进行顺序激发 , 从而获得关于分子动态及静态结构信息的方法. 它的原理非常类似于二维核磁共振 , 但要快上大约 6 ( ) 个数量级. 现在它已经开始被应用于研究平衡态下快速的分子变化 ,分子间相互作用 如氢键 ,偶极 - 偶极相互作用等 在常温液体里的动态变化 , 水氢键网络的演变过程 ,小分子 、多肽和蛋白的静态或瞬间结构变化. 关键词 　　二维红外光谱 ,超快 ,动态变化 ,氢键 ,静态和瞬态结构 2D IR spectroscopy ZHEN G J unRong ( ) Chemist ry De