第五章_生物体内污染物质的运动过程及毒性概念.pptVIP

我国汞污染的特点 我国是世界第三大汞产国，全球大气汞12％由中国贡献。具体表现在： （1）用汞量大 集中在化工、电池、电光源和医疗器械行业。 （2）排汞量高 包括产品和工艺排放原材料杂质排放 （3）污染效应明显 * 汞在环境中的迁移转化 汞在环境中的主要存在形式： 1）大气：气相汞形式，以单质汞为主，含有少量的甲基汞 2）湖泊：可溶性气态汞、颗粒态的汞、甲基汞和可溶性离子态汞 3）汞在生物体中的分布 * 汞在土壤中的迁移转化 土壤中汞形态分为：金属汞、无机结合汞、有机结合汞 无机汞：HgS、HgO、HgCO3、HgSO4、HgCl2、Hg(NO3)2 有机汞：甲基汞、土壤腐殖酸结合态汞、有机汞农药等 土壤环境的Eh 、pH 决定着汞的存在形态，三价态相互之间的转化反应为： 氧化作用：Hg0----Hg22++Hg2+ 歧化作用：Hg22+－－Hg2++Hg0 土壤微生物作用：Hg2+－－－Hg0 * 土壤及成分对汞的固定和释放 土壤中汞主要为固定态：主要由于土壤及组分对汞有强烈的表面吸附和离子交换吸附。Hg2+/Hg22+可被带负电的土壤胶体吸附；HgCl3-可被带正电荷的胶体吸附。土壤胶体腐殖酸对汞的吸附比粘土矿物高很多，原因离子汞对含S基团有很高亲和力。 汞在环境中的迁移、转化与环境Eh/pH值有关。Hg2+在含有H2S的还原性条件下将生成极难溶性的硫化汞；当土壤中氧气充足时，HgS可慢慢氧化成亚硫酸汞和硫酸汞。 * 汞在土壤中的迁移转化 汞的甲基化作用 汞的环境污染问题之所以被人们所重视，不仅因为无机汞的毒性，更因无机汞在微生物的作用下，可转化为毒性更强的甲基汞，而甲基汞又可通过食物链在生物体内逐级富集，最后进入人体。所以无机汞的甲基化问题曾为研究者们广泛关注。 * 汞在土壤中的迁移转化 甲基钴胺素有红色和黄色两种，可以相互转换，这两种甲基钴胺素均能与Hg2+（如双醋酸汞）反应生成甲基汞： 以上反应无论在好氧条件还是在厌氧条件下，只要有甲基钴胺素存在，在微生物作用下反应就能实现，故甲基钴胺素是汞生物甲基化的必要条件。　 除汞的生物甲基化作用外，有人发现天然水中，在非生物的作用下，只要存在甲基给予体，汞也可被甲基化。Hg2+在乙醛、乙醇、甲醇作用下，经紫外线照射作用可甲基化。 * 影响无机汞甲基化的因素 （1）无机汞的形态。研究表明，只有二价汞离子对甲基化是有效的，Hg2+浓度越高，对甲基化越有利。排入水体的其他形态的汞都要转化为Hg2+后才能甲基化。 （2）微生物的数量和种类。参与甲基化过程的微生物越多，甲基汞的合成速度就越快。 （3）温度、营养物。由于甲基化速度与沉积物中微生物活动有关，适当提高水温和增加营养物必然促进和增加微生物的活动，因而有利于甲基化作用的进行。 （4）沉积层中富汞层的位置。在有机质沉积物的最上层和水中悬浮物的有机质部分最容易发生甲基化作用； （5）pH对甲基化的影响。pH较低（＜5.67，最佳pH ＝4.5)时，有利于甲基汞的生成；pH较高时，有利二甲基汞的生成。由于甲基汞溶于水，pH值较低时以CH3HgCl形式存在，故水体pH较低时，鱼体内积累的甲基汞量较高。 * 汞的甲基化 甲基汞和二甲基汞之间可以相互转化。它主要决定于环境的pH。当水体pH较高时，汞易生成二甲基汞；pH较低时，汞易生成一甲基汞 二甲基汞是挥发性的，可由水体挥发至大气中。在大气中由于紫外线的照射，可光解为甲烷、乙烷和汞。 在烷基汞中，只有甲基汞、乙基汞、丙基汞是水俣病的致病性物质。 * 汞的去甲基化和汞的还原 假单胞菌属能够降解甲基汞，也可以将Hg2 + 还原为金属汞。 * 有机污染物 有机卤代物 多环芳烃（PAH） 表面活性剂 持久性有机污染物(POPs) 卤代烃 多氯联苯（PCBs） 多氯代二苯并二恶英（PCDD）和多氯代二苯并呋喃（PCDF） * 多氯联苯（PCBs）——结构、性质、用途 多氯联苯（PCBs）是一组由一个或多个氯原子取代联苯分子中的氢原子而形成的具有广泛应用价值的氯代芳烃类化合物． 根据联苯分子中的氢原子被氯原子取代的不同方式，PCBs有209种同类物。 PCBs的物理化学性质十分稳定，具有良好的化学惰性、抗热性、不可燃性、低蒸汽压、挥发性弱、高介电常数和对金属无腐蚀作用等优点； 作为热交换剂、润滑剂、变压器和电容器内的绝缘介质、增塑剂、有机稀释剂、杀虫剂、切割油、压敏复写纸以及阻燃剂等重要的化工产品,广泛应用于电力工业、塑料加工业、化工和印刷等领域。 * 大气分布：多氯联苯挥发性小，所以大气中含量少。如美国大气中通常PCBs浓度在1－10ng/L; 水中分布：多氯联苯水中溶解度小，所以水中浓度低。在水中最大残留量很少