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第七章硅酸盐水泥的水化与硬化2
第七章 硅酸盐水泥的水化与硬化 7.1 熟料矿物的水化 7.2 硅酸盐水泥的水化 7.3 水化速率 7.4 硬化水泥浆体 硅酸盐水泥的水化和硬化 水泥用适量的水拌和后,形成能粘结砂石集料的可塑性泥浆,随后逐渐失去塑性而凝结硬化为具有一定强度的石状体。同时,伴有水化放热、体积膨胀和强度增加。 ◆水泥的水化、凝结、硬化 水化-物质由无水状态变为有水状态,由低含水变为高含水,统称为水化。 凝结-水泥加水拌和初期形成具有可塑性的浆体,然后逐渐变稠并失去可塑性的过程称为凝结。 硬化-此后,浆体的强度逐渐提高并变成坚硬的石状固体(水泥石),这一过程称为硬化。 水化速率(rate of hydration)是指单位时间内水泥的水化程度或水化深度。 水化程度是指一定时间内已水化的水泥量与完全水化量的比值,以百分率表示。 水化深度是指水泥颗粒外表面水化层的厚度,一般以微米表示。 §7.1 熟料矿物的水化 一.C3S的水化 1、常温下的水化反应 3CaO·SiO2+nH2O=xCaO·SiO2·yH2O+(3-x)Ca(OH)2 简写为:C3S + nH = C-S-H + (3-x)CH 水化产物C-S-H的组成是不定的,其CaO/SiO2 比与所处的溶液的Ca(OH)2浓度有关: ·〔CaO〕﹤1 m mol/l , Ca(OH)2 硅酸凝胶 ·〔CaO〕﹤1-2 m mol/l , C-S-H 硅酸凝胶 ·〔CaO〕﹤2-20 m mol/l , C/S比为(0.8-1.5)C-S-H , 称为C-S-H(Ⅰ) (薄片状) ·〔 CaO〕达饱和﹥20 m mol/l , C/S比为(1.5-2.0)C-S-H ,称为C-S-H(Ⅱ) (纤维状) 2 .C3S水化过程 Ⅰ:诱导前期(时间:15分钟 ) 反应:激烈—第一个放热峰,钙离子浓度迅速提高 浆体状态:是具有流动性(Ca(OH)2没有饱和) Ⅱ:诱导期又称静止期(时间:2—4小时 ) 反应:极慢——放热底谷:钙离子浓度增高慢 浆体状态:Ca(OH)2达饱和:此间:具有流动性 ,结束:失去流动性,达初凝 Ⅲ:加速期(时间:4~8小时) 反应:又加快——第二放热高峰 浆体状态: Ca(OH)2过饱和最高:生成Ca(OH)2 、填充空隙、 中期:失去可塑性、 达终凝,后期:开始硬化 Ⅳ:减速期(时间:12—24小时 ) 反应:随时间的增长而下降 原因: 在C3S表面包裹产物—阻碍水化。 Ⅴ:稳定期 反应:很慢—基本稳定(直到水化结束) 原因:产物层厚:水很少—产物扩散困难。 Ⅰ-诱导前期; Ⅱ-诱导前期;Ⅲ -加速期; Ⅳ -减速期;Ⅴ -稳定期 ◆诱导期的本质 保护膜理论 晶核形成延缓理论 晶格缺陷的类别和数量是决定诱导期长短的主要因素 二.C2S水化 C2S的水化过程与C3S相似,也有静止期,加速期等 ,但水化速率很慢约为 C3S的1/20 水化反应:C2S + mH → C-S-H +(2-x)CH 水化产物: 生成C-S-H和Ca(OH)2 三.C3A水化: 水化迅速,其水化产物的组成与结构受溶液中CaO、Al2O3 离子浓度和温度的影响很大。 1、 C3A单独水化 常温: C3A + 27H → C4AH19+C2AH8 相对湿度﹤85﹪时 C4AH19 →C4AH13 + 6H C4AH13 + C2AH8 → C3AH6+9H2O T﹥35℃: C3A+ 6H2O → C3AH6 特点:水化速度快→水化热多→T升高→反应速度极快→急凝→很快失去流动性 2.C3A在液相CaO浓度达饱和时 C3A + CH + 12H → C4AH13 瞬凝原因:水泥颗粒表面形成大量C4AH13 (六方
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