苯甲醛绿色生产新工艺.pdfVIP

第14 卷第5 期 高 校 化 学 工 程 学 报 No.5 Vol.14 2000 年 10 月 Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities Oct. 2000 文章编号 1003-9015(2000)05-0448-05 苯甲醛绿色生产新工艺* 朱晨燕 朱 宪 上海大学化工系, 上海 201800 摘 要 利用二氧化锰650 度下灼烧得到三氧化二锰 使用该原料与中等浓度的硫酸和甲苯在反应器内进行固 油 水三相反应 反应结束后甲苯氧化成为产品苯甲醛 油相蒸馏回收 分离出苯甲醛成品和没有反应的甲苯 甲苯 用于循环使用 水相经活性碳吸咐处理循环使用 固相副产物 主要是硫酸锰 可作为成品出售 整个循环过程 构成闭合的绿色化工生产工艺 同时在对反应的研究中发现三相氧化反应是复杂的连串反应 稳定期活化能为 79kJ mol-1 关键词 苯甲醛; 三氧化二锰; 非均相反应动力学 中图分类号 TQ244.1 文献标识码 A 1 前 言 苯甲醛在化学合成中是一种重要的中间体 由此可以合成许多含苯化合物 在医药 染料 香 料 农药 染助剂等行业有着广泛的应用 国内对苯甲醛的用量极大 传统的合成路线是通过二氯代 苄水解而得 [1] CH3 氯化(chlorination) CHCl2 H O CHO 2 光和热(light and heat) H+ (1) 选择适当的条件进行甲苯侧链氯化 得到以亚苄基二氯为主 还有一部分次苄基三氯的产物 经过二度水解(酸性水解和碱性水解)再经精馏而得到苯甲醛 水解中选择合适的催化剂可得高收率的 产物 副产品为苯甲酸 该法是原国内使用的生产路线 工艺简单 收率高 但产品含有微量的氯, 对某些用途不合适 且由于有伴随光和热的大量氯气参与反应 对周围环境造成严重的污染 鉴于这 个重要的原因 国内已禁止生产 制备苯甲醛还有许多其他方法 但目前还没有工业化的报道 其中间接电氧化法早在 1902 年就 有研究 它的基本原理是在电解槽中将Mn2+ 电解氧化成Mn3+ 然后在槽外反应器中将 Mn3+ 与甲苯定 向生成苯甲醛 同时 Mn3+被还原成 Mn2+ 经油水分离后 水相返回电解槽再电氧化 油相经精馏分 出苯甲醛后再返回反应器 整个工艺无环境污染 反应式为 2+ 电解氧化反应 3+ Mn (electrolytic oxidation) Mn +e (2) CH 3 + 4 Mn3+ + H O CHO + 4Mn2+ + 4H+ (3) 2 用槽外式间接电氧化法实现上述反应的流程见图 1 收稿日期 1999-07-22 修订日期 2000-03-03 基金项目 上海市教委科技发展基金资助项目(98A31) 作者简介 朱晨燕( 1973-) 女 江苏启东人 上海大学硕士 苯 甲 醛 绿 色 生 产 新 工 艺