第十篇 杂环化合物.ppt

* “杂环”就是组成环的原子除 C 外，还含有其它元素的原子，这些非碳原子统称为杂原子。原则上二价以上的元素都可成为杂原子, 但最常见的是 O、S和N。 前面学过的环氧化合物、环状酸酐、内酯、内酰胺等: 因其性质与相应的脂肪族化合物较相似，因此并入脂肪族化合物中讨论, 而不列为杂环化合物。 第十章 杂环化合物 第10章 杂环化合物 上页 下页 首页 * 本章讨论的杂环化合物主要指环系较稳定，包括杂原子在内的环是平面型，环内有4n+2个p电子处于环闭共轭体系中，统称为芳(香)杂环化合物。 呋喃 噻唑 嘧啶 嘌呤 其它不具芳香性的杂环化合物，统称为非芳香杂环化合物或杂脂环化合物。 杂脂环 第十三章 杂环化合物 上页 下页 首页 * 一、分类和命名 六元杂环: 五元杂环: 杂环化合物的分类和命名 第十三章 杂环化合物 第一节 杂环化合物的分类和命名 上页 下页 首页 * 命名原则：译音＋“口”旁 第十三章 杂环化合物 第一节 杂环化合物的分类和命名 Furan Thiophene Pyrrole Thiazole Imidazole Pyrazole Oxazole 呋喃 噻吩 吡咯 噻唑 咪唑 吡唑 噁唑 上页 下页 首页 * Pyridine Pyrimidine Pyridazine 吡啶 嘧啶 哒嗪 Quinoline Isoquinoline 喹啉 异喹啉 Indole Purine 吲哚 嘌呤 第十三章 杂环化合物 第一节 杂环化合物的分类和命名 上页 下页 首页 * 1. 单杂环的编号从杂原子开始。 杂环的编号规则： 第十三章 杂环化合物 第一节 杂环化合物的分类和命名 呋喃 吡啶 吡咯 4 3(b) 5 1 2(a) 4 3(b) 5 1 2(a) 5 3(b) 6 1 2(a) 4(g) 2-甲基呋喃 3-硝基吡咯 4-乙基吡啶 (?-甲基呋喃) (?-硝基吡咯) (?-乙基吡啶) 上页 下页 首页 * 2.有多个杂原子时,按O、S、N (N-R;N-H;N) 顺序编号 第十三章 杂环化合物 第一节 杂环化合物的分类和命名 4-甲基咪唑 5-甲基噻唑 4-甲基嘧啶 1-甲基吡唑 3. 稠杂环的编号一般和稠环芳烃相同,但少数有例外 喹啉 吖啶 嘌呤 上页 下页 首页 piào lìng * 10.1.1 五元杂环化合物 一、呋喃、噻吩、吡咯的结构 4C 1O 共面；都有一个垂直于分子平面的 p 轨道, 侧面交叠形成环闭大π 键，其中四个碳原子各贡献 1个 p 电子，氧原子则贡献2个 p电子, 形成 6电子环状共轭大π键。 与苯环比较, 呋喃、噻吩、吡咯为 5原子共用6个π电子, 故环上π电子云密度比苯环大,属于“富π芳杂环”。 第十三章 杂环化合物 第二节 五元杂环化合物 上页 下页 首页 * 这些化合物键长的平均化程度远不如苯(苯环上的碳碳键均为139 pm)，环的稳定性不如苯。在化学性质上, 既有与苯相似之处, 又有一些差别。 共轭能：117(Kj·mol-1) 88 67 (苯环150) 第十三章 杂环化合物 第二节 五元杂环化合物 上页 下页 首页 * （一）亲电取代反应 由于环上的电子云密度比苯大，因此吡咯、呋喃和噻吩亲电取代反应比苯容易发生。吡咯的活泼度与苯胺或苯酚相当。亲电取代反应主要发生在?位。 第十三章 杂环化合物 第二节 五元杂环化合物 上页 下页 首页 10.4 吡咯、呋喃和噻吩的性质 * 吡咯和呋喃遇强酸时, 杂原子能质子化, 使芳香大?键破坏, 所以不能用强酸进行硝化和磺化反应, 需选用较温和的非质子性试剂。例如吡咯硝化需用硝酸乙酰基酯。 第十四章 杂环化合物和维生素 第一节 芳香杂环化合物（三、五元杂环） 上页 下页 首页 * （二）吡咯的酸碱性 吡咯N上孤电子对