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第五章 荧光分析法 第五章 荧光分析法 第一节 概述 第一节 概述 光照射 分子基态 激发态 光致发光 （荧光和磷光） 可见-紫外光源→分 由荧光波长可确定物质分子 子荧光分析法 具有结构 由荧光强度可测定物质含量 原子特征光谱作光源→原子荧光分析 x射线作光源→x射线荧光分析 续前 续前 荧光分析法与可见紫外吸收光谱比较： 均属于分子光谱 荧光 可见-紫外 本质 发射光谱 吸收光谱 -8 -10 -5 -7 灵敏度 10 ~10 g/ml 10 ~10 g/ml 选择性 高 一般 第二节 基本原理 第二节 基本原理 一、分子荧光的发生过程 S 1 T （一）荧光和磷光 1 1. 分子能级与激发过程 ●单线态：总自旋S=0，两个电子自旋相反， M=2S+1=1 ●三线态：总自旋S=1，由多重性M=2S+1=3 这 样的分子受激后， 产生能级分裂，这种受激 态为三线态。跃迁几率10-6 （光学禁阻） 2、荧光与磷光的产生：next 激发态→基态 共四条途径（若包括磷光产生有五条） ①振动驰豫：（非辐射跃迁）从电子激发态的某一振 动能级到达同一电子激发态的最低振动能级的过程为 振动驰豫。发生在同一个激发态的电子能级上。 ②荧光发射：电子由第一激发态单线态的最低振动能级 跃迁到基态的任一振动能级而发射的光量子为荧光。 ③内部能量转换：（非辐射跃迁）受激分子将能量转变 为非量子化的热能而回到电子基态。 ④体系间跨越：激发态单线态 → 激发态三线态 ⑤磷光发射：电子由第三激发态三线态的最低振动能级 跃迁到基态的任一振动能级而发射的光量子为荧光。 k a (激发) S 0 hS n 跨跃 T 体系间 1 振动弛豫，内转换 S S n 1 k f 荧光发射