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第五章荧光分析法
第五章 荧光分析法
第五章 荧光分析法
第一节 概述
第一节 概述
光照射
分子基态 激发态
光致发光
(荧光和磷光)
可见-紫外光源→分 由荧光波长可确定物质分子
子荧光分析法 具有结构
由荧光强度可测定物质含量
原子特征光谱作光源→原子荧光分析
x射线作光源→x射线荧光分析
续前
续前
荧光分析法与可见紫外吸收光谱比较:
均属于分子光谱
荧光 可见-紫外
本质 发射光谱 吸收光谱
-8 -10 -5 -7
灵敏度 10 ~10 g/ml 10 ~10 g/ml
选择性 高 一般
第二节 基本原理
第二节 基本原理
一、分子荧光的发生过程
S
1
T
(一)荧光和磷光 1
1. 分子能级与激发过程
●单线态:总自旋S=0,两个电子自旋相反,
M=2S+1=1
●三线态:总自旋S=1,由多重性M=2S+1=3 这
样的分子受激后, 产生能级分裂,这种受激
态为三线态。跃迁几率10-6 (光学禁阻)
2、荧光与磷光的产生:next
激发态→基态 共四条途径(若包括磷光产生有五条)
①振动驰豫:(非辐射跃迁)从电子激发态的某一振
动能级到达同一电子激发态的最低振动能级的过程为
振动驰豫。发生在同一个激发态的电子能级上。
②荧光发射:电子由第一激发态单线态的最低振动能级
跃迁到基态的任一振动能级而发射的光量子为荧光。
③内部能量转换:(非辐射跃迁)受激分子将能量转变
为非量子化的热能而回到电子基态。
④体系间跨越:激发态单线态 → 激发态三线态
⑤磷光发射:电子由第三激发态三线态的最低振动能级
跃迁到基态的任一振动能级而发射的光量子为荧光。
k
a
(激发) S 0 hS n
跨跃 T
体系间 1
振动弛豫,内转换
S S
n 1
k
f
荧光发射
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