仪器分析第三章紫外可见.pptVIP

第三章　紫外－可见吸收光谱法 (Ultraviolet and Visible Spectrophotometry, UV-Vis) 3 构象异构 （六）跨环效应 生命科学中应用 蛋白定量 某些酶活性的测定 生物分子间相互作用 药物分析 ……..??? 总结：紫外-可见光谱提供的结构信息 分子不饱和度的计算 不饱和度＝x+ (z-y)/2+1 其中x为四价元素（C, Si)的个数; y 为一价元素 (H, F, Cl, Br)的个数;z为三价元数(N,P)的个数． （四）溶剂的影响 Dalian University of Technology 对λmax影响：n-π*跃迁（R带）：溶剂极性↑，λmax↓蓝移；π-π* （K 带）跃迁：溶剂极性↑ ，λmax↑红移 （五）pH的影响(酚类及苯胺类化合物） K: λmax=211nm (εmax=6200) λmax=236nm (εmax=9400) B: λmax=270nm (εmax=1450) λmax=287nm (εmax=2600) K: λmax=230nm (εmax=8600) λmax=204nm (εmax=7500) B: λmax=280nm (εmax=1470) λmax=254nm (εmax=160) 溶液从中性到碱性,吸收带红移,是酚, 烯醇或不饱和酸 溶液从中性到酸性,若吸收带蓝移,表明含苯胺基团.氨基与苯环共轭. 第五节　紫外－可见光谱的应用 1.利用紫外光谱法检查化合物的纯度（定性和定量） 紫外光谱灵敏度很高，容易检验出化合物中所含的微量杂质。 例如，检查乙醇中醛的限量，可在270 － 290nm范围内测其吸光度，如无醛存在，则没有吸收。 2.确定共轭体系是否存在以及共轭体系的长短 3 .确定顺反异构体的构型 　反苯二乙烯的吸收波长较顺式的长 Dalian University of Technology 应用实例１ Dalian University of Technology Dalian University of Technology 有一化合物的分子式为C4H6O，其构造式可能有三十多种，如测得紫外光谱数据λmax =230 nm （εmax 5000），则可推测其结构必含有共轭体系，可把异构体范围缩小到共轭醛或共轭酮： 应用实例２ 至于究竟是哪一种，需要进一步用红外和核磁共谱来测定。 1.在200-800nm无吸收带，说明此化合物是脂肪烃，或他们的 衍生物如氯化物，醇 等。 2.在200-250nm有强吸收，说明有共轭的两个不饱和键存在。 在260，330，300nm附近有强吸收，有可能存在3，4，5个 共轭双键。 3.在270-350nm 有弱吸收峰（ε=10-100）， 但在200nm 附近无吸收带，则为醛、酮中的R 带。 4.在260-300nm有中等强度的吸收带（ ε=200-2000），且带有 精细结构，很可能有芳环。 综合练习题 （一）判断题 １．在分光光度法中，根据在测定条件下吸光度与浓度成正比的比耳定律的结论，被测定溶液浓度越大，吸光值也越大，测定的结果也越准确．（　） ２．不同波长的电磁波，具有不同的能量，其大小顺序为：微波红外可见光紫外光X射线　　（　） ３．符合比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置不移动但吸收峰强度发生浅色效应． ４．区分一化合物究竟是醛还是酮的最好方法是紫外光谱分析法．（　） ５．有色化合物溶液的摩尔吸光系数随浓度的变化而变化．　（　） ６．有共轭体系π －π ＊跃迁产生的吸光带称为K吸收带．　　（　） ７．极性溶剂一般使π －π ＊吸收带发生红移，　使n－ π ＊吸收带发生蓝．（　） ８．在紫外光谱中，发色团指是有颜色并在近紫外和可见区域有特征吸收的基．（　） （二）单选题 １．下列化合物中，哪一个在近紫外光区产生两个吸收带．（　） （１）　丙烯　　　（２）丙烯醛　　（３）１，３－丁二烯　（４）丁烯 ２．丙酮的紫外吸收光谱中，对于吸收波长最大的那个吸收峰，在下列四种溶剂中吸收波长最短的是（　） （１）环己烷　　（２）　氯仿　（３）甲醇　　（４）　水 ３．在化合物的紫外吸收光谱中，K带是指　（　） （１） n→σ＊跃迁　　　　　（２）共轭非封闭体系 n→π＊跃迁 （３） σ→σ＊跃迁　　　　　（４）共轭非封闭体系 π→π＊ 跃迁 ４．在紫外可见光谱中，助色团对谱带的影响是使谱带（　） （１）波长变长　（２）波长变短　（３）波长不变　（４）谱带蓝移 ５．区别n→π＊ 与π→π＊ 跃迁类型，可以用吸收峰的（　） （１）最大波长　（２）形状　（３）摩尔吸光系数　（４）面积 ６．某化合物在２２０－