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第二章 电位分析法 §2-1 基本原理 一、电位分析法 1、定义：利用指示电极电位与被测组分浓度的对 应关系进行定量分析的电化学分析法。 2、实质：IE ︱试液 ‖RE→原电池 当i=0 （i极小）时，测 E C 池 x ３、分类：①直接电位法（离子选择电极法）:根据测量的指示电 极电位，再由能斯特方程直接求得待测物质的浓度（活度）。 ②电位滴定法：根据滴定过程中，指示电极电极电位的突变 来确定滴定终点，从滴定剂的体积和浓度来计算待测物的含量。 0 RT a0 二 、理论依据：能斯特方程 EO E  ln R O R nF a R IE ︱试液 ‖RE→原电池 RT E k  ln a 对n价离子i而言 IE i nF （n:被测离子价数的绝对值 RT E E E b  ln a 正离子“+”负离子“-”） 池 RE IE nF i 三、电极 1、指示电极： 电位随被测组分活度（浓度）的变化而变化，且符合 能斯特方程。即对某种离子有能斯特响应的电极. a.经典电极: (第一类电极) 0 RT Ag∣ Ag+ ， Cu ∣ Cu2+ E E  ln a n nF M b.膜电极（离子选择性电极） RT E k  ln a ISE i n F i 2、参比电极 （第二类电极）： E不随组分变化而变化，在整个测量过程中保持恒定 如： Ag ︱AgCl ︱Cl- AgCl+e=Ag+Cl- Hg ︱Hg Cl ︱Cl - Hg Cl +2e=2Hg+2Cl-