羧酸及其衍生物690605881.pptVIP

12 羧酸及其衍生物 12.1 羧酸 12.2 羧酸衍生物 12.1 羧 酸 12.1.1 羧酸的构造和命名(自学) 12.1.2 羧酸的物理性质 12.1.3 羧酸的化学性质 12.1.4 羟基酸的化学性质 （2）羧酸的命名 许多羧酸有俗名，主要是根据其来源命名的。 例： HCOOH　蚁酸（甲酸） CH3COOH　醋酸（乙酸） 还有草酸、苹果酸和柠檬酸等。 　　羧酸系统命名法是选择分子中含羧基的最长碳链为主链，根据主链上碳原子数目称为某酸。主链上碳原子的编号从羧基的碳原子开始，用阿拉伯数字表示（也可以用希腊字母表示，即与羧基直接相连的碳原子为α，其余依次为β、γ……等）。 例如： （2）羧酸衍生物的生成 羧酸分别与卤化磷、羧酸、醇和氨等试剂作用，可使羧基中的羟基分别被卤素（-X）、酰氧基 、烷氧基（-OR）及氨基（-NH2）取代而生成酰卤、酸酐、酯和酰胺等羧酸衍生物。 （3）羧酸的还原 羧基中的碳在有机化合物中处于最高氧化态，还原较困难。在通常情况下，不易被催化氢化法所还原，但可以被特别强的还原剂如氢化铝锂或乙硼烷还原成伯醇。 （4）脱羧反应 羧酸分子中脱去羧基而放出二氧化碳的反应称为脱羧反应。如羧酸盐脱羧，需要比较高的温度： （5）α-氢原子的卤代反应 饱和一元酸α-碳上的氢原子有一定的活泼性，在一定条件下可被卤素取代(Hell-Volhard-Zelinsky反应, HVZ反应)。 12.1.4 羟基酸的化学性质 (1) 酸性 (2) 脱水反应 (3) 分解脱羧反应 12.2 羧酸衍生物 12.2.1 羧酸衍生物的构造和命名(自学) 12.2.2 羧酸衍生物的物理性质 12.2.3 羧酸衍生物的化学性质 12.2.1 羧酸衍生物的构造和命名(自学) 酰卤和酰胺常根据相应的酰基来命名。 酰胺分子中氮原子上的氢原子被烃基取代后生成的取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺； 酯常根据相应的羧酸和醇来命名，“醇”字可省略，叫“某酸某酯”。 对于多元醇的酯，一般把“酸”名放在后面，称为“某醇某酸酯”。 12.2.2 羧酸衍生物的物理性质 酰卤和酸酐都是对粘膜有刺激性的物质。而大多数酯却有令人愉快的香味，自然界中许多花和果的香味就是由酯引起的。大部分酰胺是固体，没有气味。 酰氯、酸酐和酯的沸点比相对分子质量相近的羧酸要低得多，而酰胺的沸点却比相应羧酸要高得多。原因是由于有氢键的缔合。 12.2.3 羧酸衍生物的化学性质 结构特点：酰卤、酸酐、酯和酰胺的分子都具有酰基，而且酰基都直接与带有未共用电子对的原子或基团相连，分子中存在p-π共轭效应。 12.2.3 羧酸衍生物的化学性质 （1）亲核加成-消除反应 （2）羧酸衍生物的还原 （3）Perkin 反应 （4）Knoevenagel缩合 （5）酯缩合反应 （6）?-二羰基化合物的反应 （7) Reformatsky反应 (8) Darzen反应 （9）酰胺的特殊反应 ①水解 酰氯、酸酐、酯和酰胺都可以与水作用生成相应的羧酸： 水解反应进行的难易次序是： 酰氯 酸酐 酯 酰胺 酯在酸催化下的水解是酯化反应的逆反应，水解不完全。酯在碱性溶液中水解，反应中生成的酸立即和碱作用生成盐而从平衡体系中除去，使水解能进行到底(皂化)。 酰胺在酸性溶液中水解，得到羧酸和铵盐，在碱作用下水解时，得到羧酸的盐并放出氨气。 ②醇解 酰氯、酸酐、酯和酰胺都可以与醇作用生成酯。 ④与格氏试剂的反应 酰胺中含有活泼氢，能首先与格氏试剂反应，然后再发生亲核加成得到叔醇，由于反应需要过量格氏试剂，并长时间回流，一般不用来进行合成。 ④与格氏试剂的反应 酰氯与格氏试剂作用可以得到酮或叔醇。 ④与格氏试剂的反应 　酸酐与格氏试剂在低温时作用也可以得到酮。 ④与格氏试剂的反应 酯与格氏试剂生成叔醇。 （2）羧酸衍生物的还原 Perkin反应的机理 Perkin反应的特点 Knoevenagel缩合的机理和特点 （5）酯缩合反应 　　在碱性试剂的存在下，酯分子中α-H为酯基所活化，与另一分子酯失去一分子醇得到β-酮酸酯，称为酯缩合反应。 　乙酸乙酯在金属钠或乙醇钠的作用下，发生酯缩合反应，生成乙酰乙酸乙酯。此反应称为克莱森(Claisen)缩合反应 。 (6) ?-二羰基化合物的反应 含多个活化基团时α氢的pKa值(在DMSO或环己胺中) ① 酸碱性 　　但当氨分子的两个氢原子同时被酰基取代生成酰亚胺时，化合物不显碱性，而表现出明显的酸性，可溶于强碱中。 ② 脱水反应 　　　酰胺与