第+05-4,5,6,7+章+配位滴定法--4.pptVIP

§ 5.1 概述 § 5.2 EDTA与金属离子的配合物及 其稳定性 § 5.3 副反应系数与条件稳定常数 § 5.4 滴定曲线 § 5.5 金属指示剂 § 5.6 混合离子的分别滴定 § 5.7 配位滴定的方式和应用 滴定突跃 铬黑T （EBT） CuY—PAN金属指示剂的作用原理 ★ 解蔽——将一些离子掩蔽，对某种离子进行滴定后，再使用另一种试剂(解蔽剂)破坏掩蔽所产生配合物，使被掩蔽的离子重新释放出来。 2. 置换出EDTA 改善指示剂的性能 ★ 干扰离子的预先分离 Ni2+ Co2+ 离子交换法 进行分离 Ni2+ Co2+ EDTA 标准液 分别滴定 ——用前面方法均不能满意地消除干扰或干扰离子浓度过大时, 需要将干扰离子预先分离。 磷矿石中一般含Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+、PO43-及F-等离子，其中F-的干扰最严重，它能与Al3+生成很稳定的配合物，在酸度低时F-又能与Ca2+生成CaF2沉淀，因此在配位滴定中，必须首先加酸，加热，使F-生成HF挥发逸去。 络合滴定的方式 直接滴定法 返滴定法 置换滴定法 间接滴定法 §5.7 配位滴定的方式和应用 5.7.1 直接滴定 大多数金属离子可采用EDTA直接滴定。简单;误差小 例如： pH = 1，滴定Bi3+； pH = 1.5～2.5，滴定 Fe3+； pH = 2.5～3.5，滴定Th4+； pH = 5～6，滴定 Zn2+、Pb2+、Cd2+及稀土； pH = 9～10，滴定Zn2+、Mn2+、Cd2+和稀土； pH = 10，滴定Mg2+； pH = 12～13，滴定Ca2+。 （1）待测离子（如Al3+、Cr3+等）与EDTA 配位速度很慢，本身又易水解或封闭指示剂。 （2）待测离子（如Ba2+、Sr2+等）虽能与EDTA形成稳定的配合物，但缺少变色敏锐的指示剂。 （3）待测离子（如SO42-、PO43-等）不与EDTA形成配合物，或待测离子（如Na+等）与EDTA形成的配合物不稳定。 下列情况下，不宜采用直接滴定法： 例：Al3+的测定, lgK=16.3, 足够稳定，但由于 （1） Al3+与EDTA的络合反应缓慢； （2） Al3+对二甲酚橙有封闭作用，缺乏合适的指示剂； （3） Al3+易水解生成多核羟基化合物； 故不能用EDTA进行直接滴定。 5.7.2 返滴定 Zn2+ ZnY 钾盐的测定 血清、红血球、尿液中钾的测定 5.7.3 间接滴定——适用于不能形成配合物或形成的配合物不稳定的情况 加入准确量的过量Bi(NO3)3 BiPO4沉淀 用EDTA滴定过 量的Bi3+离子 算出 的含量 5.7.4 置换滴定 1．置换出金属离子 M与EDTA反应不完全或所形成的配合物不够稳定。 例：Ag+-EDTA(lg KAgY = 7.32)，不能用EDTA直接滴定。采用置换滴定： 2Ag+ ＋ Ni(CN)42- = 2Ag(CN)2- ＋ Ni2+ 在pH=10，紫脲酸胺作指示剂，用EDTA滴定被置换出来的Ni2+。nAg+=2nEDTA M ＋ NL ML ＋ N 例：复杂铝试样的测定 Al3+ Nn+ pH ? 3.5 ? 过量EDTA AlY NY Y 过量 + ZnY Zn2+ pH 5~6 NH4F AlF6 NY + Y ZnY Zn2+ pH 5~6 EDTA与被测离子 M 及干扰离子全部配位，加入 L，生成 ML，并释放出 EDTA： MY ＋ L = ML ＋ Y *GXQ 分析化学 2005-2006学年 Analytical Chemistry 分析化学 化学化工学院 *GXQ 分析化学 2005-2006学年 Analytical Chemistry 分析化学 化学化工学院 *GXQ 分析化学 2005-2006学年 Analytical Chemistry 分析化学 化学化工学院 当溶液中金属离子浓度较小时，通常用金属离子浓度的负对数 pM (-lg[M] ) 来表示。 以被测金属离子浓度的pM对应滴定剂加入体积作图，得配位滴定曲线。 计算时需要用条件稳定常数. §5.4 滴定曲线 MY + Y′ MY MY + M′ M′ 体系 [M′