冷冻方式对醛交联大豆蛋白多孔材料性能的影响 - 农业工程学报.docVIP

冷冻方式对醛交联大豆蛋白多孔材料的影响 毕斌斌林巧佳郑培涛李枫欧阳庭陈奶荣( （福建农林大学材料工程学院，福州 350002） 摘 要：。结果表明：关键词大豆蛋白多孔材料在吸附剂、催化剂载体、隔热保温等领域应用广阔。生物质多孔材料由于可降解性有望替代石油基有机高分子多孔材料，减轻对环境的污染由于其生物相容性近年来作为载体成为组织工程、药物缓释、细胞培养领域的研究热点[13]。[4]将竹材制备成多孔竹炭，其对糠醛具有良好的吸附脱除效果，有助于探索出廉价的生物油除杂方法。王华林等[5]制备出泡孔细密，大小均匀的笋壳/淀粉复合发泡材料，该材料制备工艺简单，可用于替代某些塑料泡沫材料，在解决环境污染和降低生产成本方面表现出优势。汪琼芳等[6]制备出高比表面积的多孔淀粉，改性后对Pb2+和AG25染料分子具有良好的吸附性能，能用于水体污染治理。赵名艳等[7]以冰滴为制孔剂制备出壳聚糖支架再和聚乳酸复合制备出三维蜂窝状孔洞结构的复合支架，其孔结构更有利于细胞生长迁移从而提高细胞活性。牟星等[8]制备出丝素蛋白／明胶复合多孔支架，并发现采用戊二醛作为交联剂能够使支架性能更加优良。 中国是大豆消费大国，大豆加工剩余物量大。大豆蛋白可从大豆榨油后的残渣提取，来源丰富、价格低廉、无毒，是绿色可再生生物质资源。大豆蛋白分子含大量易反应的活性官能团（如氨基、羧基、羟基等），已在制备大豆蛋白纤维、大豆蛋白胶黏剂、大豆蛋白塑料等方面获得广泛应用[13]。相对于淀粉、壳聚糖、纤维素等生物质而言，利用大豆蛋白制备生物质多孔材料的研究还鲜有报道。真空冷冻干燥是制备生物质多孔材料的常用方法，比超临界干燥安全、比常压干燥更能保存孔结构，还能避免材料在干燥过程中氧化[15]。然而，冷冻方式可通过冰晶的大小影响孔结构，最终影响生物质多孔材料的。 本研究以大豆蛋白为原料，采用溶胶-凝胶法制备大豆蛋白湿凝胶，再通过真空冷冻干燥制得大豆蛋白多孔材料。考察了湿凝胶，进一步研究了冷冻温度及交联剂对凝胶干燥后获得的多孔材料的比表面积、孔结构特征、孔径分布、热稳定性的影响。 1 材料与方法 验材料 大豆分离蛋白（oy Protein Isolate）购自山东省新龙亚洲(龙口)大豆食品有限公司；戊二醛（质量分数25%）和乙二醛（质量分数40%）购自天津市福晨化学试剂厂；甲醛（质量分数37%~40%）购自西陇化工股份有限公司；氢氧化钠分析纯购自国药集团化学试剂有限公司；液氮购自福州华鑫达工业气体有限公司。 1.2大豆蛋白多孔材料制备 分别取0.0125 mol甲醛、乙二醛、戊二醛溶液，置于烧杯中，用蒸馏水定量成7 g；备用。取39 g大豆分离蛋白置于三口烧瓶中，加入质量分数2% 的NaOH溶液60 g，再加入蒸馏水至300 g，搅拌均匀；然后将三口烧瓶置于85℃的恒温水浴锅中搅拌40 min获得大豆蛋白胶液；分别取63 g胶液与稀释后的醛溶液混合并搅拌均匀，然后静置陈化24 h形成大豆蛋白凝胶。分别凝胶用液氮℃)冷冻5 min或冰箱℃)冷冻h，再通过真空冷冻干燥获得多孔材料。空白组7 g蒸馏水代替醛溶液其他过程均一致。1.3 流变性能检测 采用美国赛默飞世尔科技有限公司的HAAKE MARSⅢ流变仪对陈化24 h后的凝胶进行动态应变扫描和动态频率扫描。夹具类型：平行板，直径Φ=35 mm，间隙1.0 mm；扫描频率1 Hz；应变范围：0.5％~120％；控制形变2%，扫描频率0.13 ~3.6Hz。 1.4 检测 采用美国Micromeritics 公司ASAP2020HD88型比表面积及微孔吸附仪，cm3·g(1 ；A为比表面积，m2·g(1)获得，nm；用DFT 模型拟合吸附等温线得到孔结构，通过积分计算出各孔径分布区间的孔容；从P/Po = 0.99时[16]。采用仪器自带的软件ASAP2020对图及数据做相应处理。 1.5 FESEM形貌分析 采用日本日立公司SU8010型场发射扫描电子显微镜，将样品喷金后观察多孔材料的微观形貌。 1.6 分析 采用德国耐驰集团NetzschTG 209型以10℃/min的加热速度，通过在氮气(纯度99.9％，气流量10 mL/min)气氛中测定样品到600℃加热过程中质量的变化。1.7 吸附性能检测 配制浓度为100 mg·L(1对硝基苯酚及铬离子溶液。取20 mL不同溶液置于50 mL具塞锥形瓶，加入0.02 g 较优条件制备的大豆蛋白多孔材料（粒径10~20目），在25℃下以120 r/min的频率在恒温振荡器中振动3 h。随后采用安捷伦科技公司Agilent 8453型紫外分光光度计分别在对硝基苯酚最大吸收波长318 nm和铬离子利用二苯碳酰二肼法显色后最大吸收波长540 nm处测定吸光度，获得浓度和吸光