第四章界面的平衡结构.ppt

4 界面的平衡结构 晶体生长界面的几种类型 界面结构的理论模型 3.1 晶体的平衡形状 2. 表面能极图与Wullf定理 （1）Wullf定理 在恒温恒压下，一定体积的晶体，与溶液或熔体处于平衡态时，它所具有的形态（平衡形态）应使其总的表面能最小： 或 例如：液体 ∵ 球体： A/V=min ∴ 液体的平衡状态是球体。 （2）表面能极图 →反映表面能与晶体取 向关系的图像画法：从原点O 作出所有可能存在的晶面法线， 让其长度： γ1:γ2:γ3……＝n1:n2:n3…… 2)求晶体的平衡状态 Wulff定理的又一表述： 在表面能极图上每一点作出垂直于该点矢径的平面，这些平面所包围的最小体积就相似于晶体的平衡状态。 晶体的平衡状态相似于表面能极图中体积最小的内接多面体。从图中，可以求出： 平面晶体：内接八面体 立方晶体：内接十四面体 二、奇异面、非奇异面和邻位面 奇异面：表面能极图中能量曲面上出现极小值的点，所对应的晶面称为奇异面。是低指数面，表面能较低的晶面。 简单立方：｛100｝，｛110｝，｛111｝； 面心立方：｛111｝，｛100｝； 体心立方：｛110｝，｛112｝ YAG(钇铝石榴石 ) 邻位面：取向在奇异面附近的晶面，由一定组态的台阶构成。 非奇异面：其它取向的晶面。 3.2　生长界面结构的基本类型 一、划分界面类型的标准 （1）界面是突变的还是渐变的； （2）界面是存在吸附层，还是不存在吸附层； （3）界面是光滑的，还是粗糙的； （4）界面是完整的，还是非完整的。 从微观结构看，通常考虑四种界面： （1）完整光滑突变界面； （2）非完整光滑突变界面； （3）粗糙突变界面； （4）扩散界面。 三、光滑界面与粗糙界面 光滑界面：微观上是光滑的，界面上有台阶，台阶上有扭折，晶面沿法向生长是由于台阶界面的切向运动，台阶切向运动是由于扭折沿台阶的运动，扭折沿台阶运动是由于流体原子进入扭折位置。 生长特征：不连续生长，呈层状生长，相当于奇异面。 粗糙界面：微观上是凹凸不平，到处是台阶和扭折，能连续生长，相当于非奇异面。 　3.3　邻位面与台阶的平衡结构 邻位面的台阶化 邻位面　Fig.3.3.1. 台阶化前，晶格畸变，γ大： 台阶化后： γ?, S?,Ф = γiAi?　　 ∴邻位面总是要台阶式化的，场离子显微镜观察表明：邻位面确实是台阶式的！ 台阶密度 台阶密度k—单位长度上的台阶个数。 ∵　 二、　邻位面台阶化论证 应用表面能级图来论证邻位面必然要台阶化； 论证思路： OA：代表法线为OA的邻位面的比表面能； OA台阶化后的三个奇异面为 OB1`OB2`OB3,　相交于C点，总能量γ；若：γ＜OA,则：会自发台阶化 设：邻：OA, n, AO 台阶化后：OB1 OB2 OB3 γ1 γ2 γ3 A 1 A 2 A 3 则：台阶式面的比表面能为： γ=γ1 A 1　+　γ2 A 2　+　γ3 A 3 ⑵ 台阶式平面A1 A 2 A3 在n方向的投影为单位面积 (A 0).n=n 1A1 　+　n2 A2 　+　n 3A3 ⑶ 引入单位倒易矢量 m j ,则有： n i m j =δi j 　　　　 mj点乘⑶，得： ⑸代入⑵ ：γ＝（γ1m1n +γ2m2n +γ3m3n) 　　　　　　 ＝(γ1m1 +γ2m2 +γ3m3).n　　 ⑹ 另一方面 ∵从原点0到C点的矢量为C，且∠OB 1C=90 ∴故C在n1方向的投影为γ1　，即： 同理： 将（γ1 m1 + γ2 m2 +γ3 m3）分别与n i点乘，得： (γ1 m1+ γ2 m2 + γ3 m3).n1 = γ1 (γ1 m1 + γ2 m2 + γ3m3 ).n2 = γ2 ⑻ (γ1 m1 + γ2 m2 + γ3 m3).n3 = γ3 ⑺ ⑻ 两式比较，得： C＝ γ 1 m 1 + γ 2 m 2 +γ 3 m 3　　　　 ⑼ ⑼代入⑹，得：　　 γ ＝C n