合成化学2.ppt

合成反应的分离、表征方法与技术 2.1 分离方法与技术 2.1.1 根据溶解度差别进行分离 1 结晶和重结晶 晶体，即原子、离子或分子按一定的空间次序排列而形成的固体。物质的结晶代表其纯度达到了相当高的程度。结晶法是分离纯化的重要方法之一，以便于对化学成分进行鉴定和分子结构研究。 （1）基本原理 结晶法是利用混合物中各组分在溶剂中溶解度的差异，使所需要组分以晶体状态析出，从而达到分离精制的目的。 结晶：由非结晶状态到结晶状态。 重结晶：若晶体中还含有较多的杂质，为粗结晶，还需要适当的溶剂处理、纯化，以获得纯的结晶物质。 结晶溶剂的选择 在结晶和重结晶操作中，溶剂的选择是关系到纯化质量和回收率的关键问题。选择适宜的溶剂时应注意以下几个问题： 1. 选择的溶剂应不与欲纯化的化学试剂发生化学反应。 例如脂肪族卤代烃类化合物不宜用作碱性化合物结晶和重结晶的溶剂；醇类化合物不宜用作酯类化合物结晶和重结晶的溶剂，也不宜用作氨基酸盐结晶和重结晶的溶剂。 结晶溶剂的选择 在结晶和重结晶操作中，溶剂的选择是关系到纯化质量和回收率的关键问题。选择适宜的溶剂时应注意以下几个问题： 1. 选择的溶剂应不与欲纯化的化学试剂发生化学反应。 例如脂肪族卤代烃类化合物不宜用作碱性化合物结晶和重结晶的溶剂；醇类化合物不宜用作酯类化合物结晶和重结晶的溶剂，也不宜用作氨基酸盐结晶和重结晶的溶剂。 4 选择的溶剂沸点不宜过于高，以免该溶剂在结晶和重结晶时附着在晶体表面不容易除尽。 用于结晶和重结晶的常用溶剂有：水、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、冰醋酸、二氧六环、四氯化碳、苯、石油醚等。此外，甲苯、硝基甲烷、乙醚、二甲基甲酰胺、二甲亚砜等也常使用。二甲基甲酰胺和二甲亚砜的溶解能力大，当找不到其它适用的溶剂时，可以试用。但往往不易从溶剂中析出结晶，且沸点较高，晶体上吸附的溶剂不易除去，是其缺点。乙醚虽是常用的溶剂，但是若有其它适用的溶剂时，最好不用乙醚，因为一方面由于乙醚易燃、易爆，使用时危险性特别大，应特别小心；另一方面由于乙醚易沿壁爬行挥发而使欲纯化的化学试剂在瓶壁上析出，以致影响结晶的纯度。 在选择溶剂时必须了解欲纯化的化学试剂的结构，因为溶质往往易溶于与其结构相近的溶剂中―“相似相溶”原理。极性物质易溶于极性溶剂，而难溶于非极性溶剂中；相反，非极性物质易溶于非极性溶剂，而难溶于极性溶剂中。这个溶解度的规律对实验工作有一定的指导作用。如：欲纯化的化学试剂是个非极性化合物，实验中已知其在异丙醇中的溶解度太小，异丙醇不宜作其结晶和重结晶的溶剂，这时一般不必再实验极性更强的溶剂，如甲醇、水等，应实验极性较小的溶剂，如丙酮、二氧六环、苯、石油醚等。适用溶剂的最终选择，只能用试验的方法来决定。 结晶方法 ： 1 蒸发结晶：蒸发溶剂，使溶液由不饱和变为饱和，继续蒸发，过剩的溶质就会呈晶体析出，叫蒸发结晶。 2 降温结晶 ：先加热溶液，蒸发溶剂成饱和溶液，此时降低热饱和溶液的温度，溶解度随温度变化较大的溶质就会呈晶体析出，叫降温结晶。 结晶法操作一般过程 1 选择适宜的溶剂 2 将待重结晶物质制成热的饱和溶液 如需脱色，待溶液稍冷后，加入活性炭（用量为固体1－5％），煮沸 5－10min（切不可在沸腾的溶液中加入活性炭，那样会有暴沸的危险。） 3趁热过滤除去不溶性杂质 4 抽滤5 结晶的洗涤和干燥用溶剂冲洗结晶再抽滤，除去附着的母液。抽滤和洗涤后的结晶，表面上吸附有少量溶剂，因此尚需用适当的方法进行干燥。固体的干燥方法很多，可根据重结晶所用的溶剂及结晶的性质来选择,棉纱，常用的方法有以卞几种：空气晾干；烘干（红外灯或烘彩）；用滤纸吸干；置于干燥器中干燥。   根据物质在两相中的分配比不同 萃取是分离提纯化合物常用的操作。萃取：从液体或固体混合物中提取所需要的物质。萃取有两种方式：液-液萃取 和固-液萃取 。 1 液-液萃取 基本原理：利用化合物在两种互不相溶（或微溶）的溶剂中溶解度或分配系数的不同，使化合物从一种溶剂内转移到另外一种溶剂中。 如碘的水溶液用四氯化碳萃取，几乎所有的碘都移到四氯化碳中，碘得以与大量的水分开。  萃取剂：就是用于萃取的溶剂 选用的萃取剂的原则： 　　① 和原溶液中的溶剂互不相溶； 　　② 对溶质的溶解度要远大于原溶剂； 　　③ 易于挥发； 　　④ 萃取剂不能与原溶液的溶剂反应。 常见的萃取剂：苯，四氯化碳，酒精，煤油，直馏汽油，己烷，环己烷……。不要忘记，水是最廉价、最易得的萃取剂。 2 液-固体萃取 固-液萃取，也叫浸取，用溶剂分离固体混合物中的组分。如用水浸取甜菜中的糖类；用酒精浸取黄豆中的豆油以提高油产量；用水从中药中浸取有效成分以制取流浸膏叫“渗沥”或“浸沥