地衣化学6.ppt

第六章 地衣化学 一、地衣化学物质及合成途径一、地衣化学物质及其生物合成途径 初生代谢产物 / 次生代谢产物 初生代谢产物 核酸、蛋白质以及类胡萝卡素、多元醇、多种游离氨基酸 由地衣藻或蓝细菌细胞所合成的B、C族维生素等之外 地衣多糖、异地衣多糖、石耳多糖以及其它多糖与几丁质 地衣初生代谢产物主要是包含在细胞璧及原生质内的，即胞内产物，为水溶性成分。 次生代谢产物 次生代谢产物是储存于地衣菌丝细胞表面的化学组分，往往为水不溶性的胞外产物。这些地衣次生代谢产物开始是在菌丝细胞内合成，而最后则以结晶形式增大为不定形物而聚积于菌丝表面。 草酸盐及碳酸盐 缩酚（羧）酸类化合物， 其中绝大部分，尤其是 地衣二酚及β-地衣二酚 衍生物几乎只存在于地衣 内。 地衣化学物质的三大生物合成途径: 乙酸酯-多聚丙二酸酯途径：是缩酚(羧)酸类及其衍生物、松萝酸及其相关产物，蒽醌类以及高级酯（肪）酸及酯类。 甲羟戊酸途径：主要形成萜类、类胡萝卜素及甾醇类。 莽草酸途径：许多黄色素。 按照地衣化学物质的三大生物合成途径对于地衣的主要产物作一简要介绍。 （一）乙酸酯-多聚丙二酸酯途径 1．高级酯(肪)酸及酯类 （1）皱梅衣酸 （2）地衣硬酸 （3）原地衣硬酸 2．烷类 3．酚(羧)酸衍生物 （1）单环衍生物 苔色酸（orsellinic acid） （2）二芳基，三芳基，及四芳基酯类 1）地衣酚系 A. 对(位)—缩酚(羧)酸类，三缩酚(羧)酸类，四缩酚(羧)酸类迄今已知的该类化合物约60多种，主要存在于地衣中，其中很多化合物遇次氯酸钙或次氯酸钠呈正反应。 a. 绵腹衣酸(anziaic acid) b. 柔扁枝衣酸(divaricatic acid) c. 去甲环罗酸(evernic acid) d. 茶渍酸(lecanoric acid) e. 三苔色酸(gyrophoric acid) f. 石花酸(hiascic acid) g. 橄榄陶酸(olivetoric acid) h. 石耳酸(umbilicaric acid) B. 间(位)缩酚(羧)酸类有15种之多。 a. 包宁酸(boninic acid) b. 隐氯地衣酸(crygtochlorophaic acid) C. 缩酚(羧)酸环醚 缩酚(羧)酸环醚为地衣酚类化合物，在生物发生学上可能是由缩酚(所)酸衍生物而来的。它们是地衣成分中第二个最大的化合物类群。 a. 树发衣酸(alectoronic acid) b. 肺衣酸(lobaric acid) c. 袋衣酸(physodic acid) d. 颗瘤衣酸(variolaric acid) D. 缩酚(羧)酸酮 苦苔地衣酸(picrolichenic acid) 2）β-地衣酚系 A. 对位-缩酚(羧)酸类 a. 黑茶渍素(atranorin) b. 羊角衣酸(baeomycesis acid) c. 巴巴酸(barbatic acid) d. 环罗酸(diffractaic acid) e. 鳞片衣酸(squamatic acid) B. 间(位)-缩酚(羧)酸 地茶酸(thamaolic acid) C. 苄基酯(benzyl-ester) 坝巴醇酸(barbatolic acid) D. 缩酚(羧)酸环醚 该类化合物为β-地衣酚类化合物，迄今已知月40种，其中绝大多数遇氢氧化钾或对苯二胺呈正反应。 a. 降斑点酸(norstictic acid) b. 牛皮衣酸(stictic acid) c. 水杨嗪酸(salazinic acid) d. 富马原岛衣酸(fumarprotocetraric acid) e. 原岛衣酸(protocetraric acid) f. 袋衣甾酸(physodalic acid) g. 茶痂衣酸(psoromic acid) （3）二酚基类，5.5’-=-Cl-取代了β-地衣酚对(位)-缩酚(羧)酸 （4）二苯并呋喃：下列两种化合物为石蕊属地衣所特有。此类化合物往往具有很强的抗癌活性。 小红石蕊酸(didymic acid) 链丝素(strepsilin) （5）松萝酸及其有关产物：松萝算是广布与地衣皮层中的淡黄色化合物。它对于革兰氏阳性细菌，尤其是结核杆菌具有较强的抗菌活性，是著名的地衣抗生素。 松萝酸[(+)-usnic acid] （6）色酮类：色酮类(siphulin) （7）氧杂蒽酮类：地衣黄(lichexanthone)，该化合物是较常见的地衣皮层中的物质。它在长波紫外光下呈鲜橙黄色。 （8）蒽醌类：在地衣中已有约40种蒽醌类化合物被提取。它们都是浅黄色至深橙红色色素。 1）石黄酮(parietin) 2）石黄酸