第六章阻燃剂试卷.pptVIP

 二茂铁在PVC脱HCl过程中迅速地转化为α-Fe2O3，存在于炭层中，α-Fe2O3能引起炭化层灼烧，催化氧化炭层成为CO和CO2，从而减少了炭黑形成的数量。 FeCl2和FeCl3是α-Fe2O3生成的前身，它们也是有效的消烟剂，它们改变善了PVC的裂解过程，使之容易生成轻质焦油，从而减少了烟黑的生成。 缺点是有颜色，不易推广应用。 6.6 阻燃剂的技术进展与发展趋势 （一）?? 阻燃剂向非溴化转变缓慢 溴系阻燃剂优点： 使用溴化技术生产的阻燃剂产品成本低、阻燃效果好， 寻找溴系阻燃剂的替代品存在相当大的困难， 迄今为止，尚无任何国家禁用溴系阻燃剂。 在为找到合适的替代品前，仍然是阻燃剂的主要品种。 溴系阻燃剂缺点： 卤化氢和卤化锑的毒害－有害的腐蚀性气体， 二噁英类化合物的生成。 多溴代二苯醚、在氧气含量较低的条件下焚烧，将产生的二苯并二噁英和二苯并呋喃类化合物，并确认两种物质致癌，这一问题存在争论。 在欧洲禁止或限制使用多溴代阻燃剂的呼声很高。 卤系阻燃剂的发展方向： 相对低毒的新产品， 高分子聚合物型溴系阻燃剂 （二）低毒或无毒、稳定性持久、低烟是磷系阻燃剂的发展方向 有机磷阻燃剂兼具有增塑剂、润滑剂的功能。 但有机磷多为液体，挥发性大，发烟量及毒性较高，水解稳定性和热稳定性差（含磷低聚物和反应型磷系阻燃剂）。 含磷无机阻燃剂其热稳定性好，不产生腐蚀性气体，效果持久，毒性低等优点而得到广泛应用。 磷系阻燃剂的发展方向是降低挥发性，提高耐热性和耐光性，解决其毒性。 （三）微细化、抑烟性和耐热性是无机阻燃剂发展方向。 （四）阻燃剂的开发向复合增效体系发展 理想阻燃剂应具备如下性质： 阻燃效率高，添加量少， 无毒无烟，环境友好， 热稳定性好，便于加工，使用方便， 使用面广，对被阻燃物性能影响小， 便于回收，价格便宜。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * （1）氯化石蜡 主要采用石蜡氯气氯化法。 70％氯化石蜡：以固体石蜡或液体石蜡为原料，用氯气氯化而成。当含氯量达50％，反应混合物粘稠，使氯化难以继续下去，可用四氯化碳为溶剂稀释后进一步氯化，得含氯量为70％的氯化石蜡。 含氯量50％的主要用作聚氯乙烯树脂的辅助增塑剂。 含氯量70％主要用作阻燃剂。 （2）全氯戊环癸烷 先将环戊二烯氯化，制成六氯环戊二烯。在催化剂无水AlCl3存在下二聚，除去溶剂，重结晶。 有效的添加型阻燃剂，热稳定性及化学稳定性良好，无毒，多用于PE（聚乙烯），PP（聚丙烯），聚苯乙烯及ABS树脂 （3）氯化聚乙烯 一类含氯35-40%，另一类含氯68%，无毒。 用于聚烯烃，ABS树脂。 本身是聚合材料，因此作为阻燃剂使用时，不降低塑料的物理机械性能，耐久性良好。 6.3.2 溴系阻燃剂 6.3.2.1??? 生产方法 芳香族溴代物 芳香烃亲电取代反应。 溴化剂为液溴或氯化溴；催化剂为路易斯酸如AlCl3。 反应完成蒸出过量溴，产品洗涤、干燥。 脂肪族溴化物 溴代为自由基取代（光照或引发剂下进行） 溴系阻燃剂几个典型品种 （1）六溴环十二烷 六溴环十二烷是一种优良的阻燃剂。可用于聚丙烯，丙稀腈纤维，聚苯乙烯泡沫塑料等。 （2）四溴双酚A（TBA或TBBPA）又叫4,4’－异亚丙基双（2,6－二溴苯酚）。 将双酚A（TBBPA）溶于乙醇或甲醇水溶液，室温下溴化，通入氯气。（过量的Br2用NaOH水溶液除去，蒸出）。 四溴双酚A是多种用途的阻燃剂，可作添加型阻燃剂，又可作为反应型阻燃剂。 包括 四溴双酚A 双（烯丙基）醚 -CH2CH=CH2 羟乙基 醚 -CH2CH2OH 2,3二溴丙基醚 -CH2CHBrCH2Br 丙烯酰氧乙基醚 -CH2CH2OCOCH