2糖和苷-2-的.ppt

?第三节　　糖和苷的理化性质;1.溶解性 （1） 糖——小分子极性大，水溶性好 聚合度增大 水溶性下降。 多糖难溶于冷水，或溶于热水成胶体溶液。 单糖极性 双糖极性 （与羟基和碳的分担比有关，即按-OH/C的分担情况而定） ; （2）苷——亲水性（与连接糖的数目、位置有关） 苷元——亲脂性 溶解性：苷类的亲水性与糖基的数目有密切的关系，往往随着糖基的增多而增大，大分子苷元(如甾醇等)的单糖苷常可溶解于低极性的有机溶剂，如果糖基增多，则苷元占的比例相应变小，亲水性增加，在水中的溶解度也就增加。 ;2.味觉 ①单糖~低聚糖——甜味。 ②多糖——无甜味 （随着糖的聚合度增高，则甜味减小） ③苷类——苷类一般是无味的，但也有很苦的和有甜味的， 苦 甜（比蔗糖甜300倍） （人参皂苷） （甜菊苷） ;二、糖的化学性质;Ag+、Cu2+、Br2/H2O可将醛基氧化成羧基 ;糖分子化学反应的活泼性： 端基碳原子 伯碳 仲碳 （即C1-OH、C6-OH、C2 C3 C4-OH） 以过碘酸反应为例来了解糖的氧化反应的应用 过碘酸反应 主要作用于： 邻二醇、α-氨基醇、α-羟基醛（酮）、邻二酮和某些活性次甲基等结构。 ;邻羟基：;?-羟基酮： ?-氨基醇： 邻二酮：;反应特点： ①反应定量进行（试剂与反应物基本是1:1）； ②游离单糖产物及消耗过碘酸用Fischer式计算；成苷时糖产物及消耗过碘酸用Haworth式计算。;Fischer式和Haworth式消耗过碘酸的计算： ;用途： ①推测糖中邻二-OH多少； （试剂与反应物基本是1:1）； ②同一分子式的糖，推测是吡喃糖还是呋喃糖； ;③推测低聚糖和多聚糖的聚合度； 例：一多糖水解后仅glc，经HIO4氧化共消耗10个分子HIO4，为1→4连接（通过波谱），那么是多少个糖？ ④推测1,3连接还是1,4连接 （糖与糖连接的位置）;（二）、糠醛形成反应;常用的酸： 有机酸如硫酸、磷酸；无机酸如三氯乙酸、邻苯二甲酸、草酸。 常用的芳胺如苯胺、二苯胺、联苯胺；常用的酚如苯酚、间苯酚、氨基酚、α-萘酚、β-萘酚。;应用： 1、Molish反应常用于糖和苷的检测反应。 Molish反应： 样品 + 浓H2SO4 + α-萘酚 → 棕色 2、五碳糖、六碳糖、醛糖、酮糖及糖醛酸会形成不同的颜色可用于粗略区别。 3、常用的糖的色谱显色剂：邻苯二甲酸和苯胺;（三）、羟基反应; 糖 + 丙酮 → 五元环缩酮 (异丙叉衍生物) 例：当糖具邻二OH时，其生成五元环状物（异丙叉衍生物）： ;糖 + 苯甲醛 → 六元环状缩醛 （苯甲叉衍生物） 例如： 葡萄糖甲苷 + 苯甲醛 ? (具1,3-OH结构) 以上方法主要目的是保护-OH。;二、糖的理化性质; 应 用： 缩酮和缩醛衍生物对碱稳定对酸不稳定，可以作为某些羟基的保护剂，也可以用于推测结构中有无顺邻二醇羟基或1，3-二醇羟基，还可以推测特定的氧环大小。;2.硼酸的络合反应 糖及其它许多具有邻二羟基的化合物可与硼酸（钼酸、铜氨、碱土金属等）生成络合物，借生成络合物的某些物理常数的改变，可用于糖、苷等化合物的分离、鉴定以及构型的确定。 糖 + 硼酸 → 络合物 （酸性增加、可离子化）;硼酸是一个弱酸，当和两个具有适当空间位置的二羟基（1，2或1，3）结合形成五元或六元环状配合物，生成的硼酸络合物酸度增加，电导性和旋光度增大，并且得到下列三种状态的络合物：　　 　　 以上三种状态的硼酸络合物往往同时存在，彼此间达到平衡状态，其组成可随溶液的pH值、硼酸和糖的比例 ;应用： 络合产物具有酸性，可采用中和滴定的方法进行含量测定。 络合产物可用离子交换法进行分离。 络合产物可用电泳进行分离和鉴定。;三、苷键的裂解 苷键的裂解反应是一类研究多糖和苷类化合物的重要反应。通过该反应，可以使苷键切断，从而更方便地了解苷元的结构、所连糖的种类和组成、苷元与糖的连接方式以及糖与糖的连接方式。 ;酸水解;1. 酸催化水解： 苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。 反应一般在水或稀醇溶液中进行。 常用的酸有HCl，H2SO4，乙酸和甲酸等。; ; 由上述机理可以看出，影响水解难易程度的关键因素在于苷键原子的质子化是否容易进行，主要包括两个方面的因素： (1) 苷键原子