有机化学课件徐寿昌全17.pptVIP

芳香性强弱的次序 苯 噻吩 吡咯 呋喃 四、 吡咯 1.吡咯的制备 （A）弱酸性 2.吡咯的性质 无色油状液体，b.p. 131oC,难溶于水，易溶于醇或醚中， 吡咯的蒸气或其醇溶液能使浸过盐酸的松木片变成红色。 （B）取代反应 四碘吡咯常用来代替碘仿作伤口消毒剂. （C）偶合反应 五、 吲哚 吲哚的结构 异吲哚的结构 ——苯并吡咯 1. 吲哚的制法 2. 吲哚的性质 片状晶体，熔点52 oC，具有粪臭味，与吡咯相似， 与K作用生成吲哚钾，亲电取代发生在β位，加成 和取代都在吡咯环上发生，吲哚也能使浸有盐酸 的松木片显红色。 吡啶容易和SO3结合生成N-磺酸吡啶，作为缓和的磺化剂。 17.4 六元杂环化合物 一、 吡啶? （1）存在和制取——存在于煤焦油和页岩油中。 （2）性质 （A）碱性—吡啶环上氮原子有一对未共用电子没参加环上的共轭体系，因此能与质子结合，具有弱碱性： 吡啶与酰氯作用生成盐，是良好的酰化剂： 吡啶与叔胺相似，可与卤烷结合生成相当于季铵盐的 产物，受热则发生分子重排而生成吡啶的同系物 吡啶不能起傅-克反应? 亲电取代 ?位取代 （B）取代反应 —亲电取代反应与硝基苯类似，发生在?位； 较苯难磺化、硝化和卤化。 与2-硝基氯苯相似，2-氯吡啶与碱或氨等亲核试剂作用，可生成相应的羟基吡啶或氨基吡啶： 亲核取代 ?取代产物 与硝基苯相似：吡啶与强的亲核试剂起亲核取代反应， 主要生成?取代产物（齐齐巴宾反应）： （C）氧化与还原 ——吡啶比苯稳定，不易被氧化剂氧化。吡啶的 同系物被氧化时总是侧链先氧化而芳杂环不 破坏，生成相应的吡啶甲酸： 吡啶经催化氢化或用乙醇和钠还原，可得六氢吡啶： 吡啶用过氧羧酸氧化（或30%的H2O2和CH3COOH作用） 时，生成吡啶N-氧化物或称氧化吡啶： 尼古丁 吡啶和哌啶的衍生物 二、 喹啉和异喹啉 1. 喹啉的制备 喹啉 2. 喹啉的化学性质 亲电取代，进入苯环的5，8-位（异环） 亲核取代，进入吡啶环的α-位（同环） 苯环的破裂 吡啶环的氢化 苯环和吡啶环均氢化 （2）异喹啉 异喹啉比较重要的衍生物——罂粟碱、黄连素 罂粟花 17.5 嘧啶、嘌呤及其衍生物 （1）嘧啶的衍生物——广泛存在于生物体内。 是核酸的重要组成部分 （2）嘌呤及其衍生物 嘌呤的结构 是核酸的重要组成部分 嘌呤的衍生物（1） 嘌呤的衍生物（2） 尿酸 咖啡因 * 第十七章 杂环化合物 头孢菌素 青霉素 罂粟碱 维生素B6 环系中可含一个、两个或多个相同或不同的杂原子。 环可以有三元环、四元环、五元环、六元环或更大，可以是稠合的环。 杂环化合物种类繁多，约占全部已知有机化合物的 三分之一。 一般把除碳以外的成环原子叫杂原子，常见的杂原子 有O、S和N： 本章介绍的是具有不同芳香性的杂环化合物（简称芳杂化合物）。 已经学过的杂环化合物： １.按杂环的大小分 五元杂环： O S 六元杂环： N N N 17.1 杂环化合物的分类和命名 2.按杂原子的不同分 氧杂环： 硫杂环： 氮杂环： S N O N 3.按分子内所含环的数目分： 单杂环 稠杂环 O －CHO N N N N α－呋喃甲醛 咪唑 喹啉 吲哚 二、命名 1.音译法，即按照英文名称的译音，选用同音汉字， 在加上“口”旁以表示环状化合物。 编号： 带有取代基的杂环化合物，以杂环为母体，从杂原子 开始顺着环编号；当环上含有两个或以上相同的杂原 子时，应使杂原子所在位次的数字最小；环上有不同 杂原子时，按O、S、N的次序编号： 环上只有一个杂原子时，有时也把靠近杂原子的位置叫?位，其次为?位，再次为?位： 含有两个或以上的相同杂原子的单杂环衍生物，编号从连 有取代基（或氢原子）的那个杂原子开始，顺序定位， 使另一个杂原子的位次保持最小： 在没有误会的情况下，“杂”字可以省去。 命名2：根据相应的碳环来命名。把杂环看作相应碳环中的碳原子被杂原子取代而形成的化合物，命名时 在相应的碳环名称前加上杂原子的名称： O S N N N N N N 单 杂 环 S N N N 五元杂环 六元杂环 环戊二烯 碳环母核 重要的杂环 苯 1 6 5 4 3 2 5 4 3 2 1 N N 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 1 呋喃 噻吩 吡咯 噻唑 咪唑 吡啶 哒嗪 嘧啶 吡嗪 稠 杂 环 杂环分类 碳环母核 重要的杂环 N 6 1 2 3 4 5 7 8 9 10 N N