第四章 还原反应.pptVIP

§4.4 强碱介质中用锌粉的还原 § 4.4.1 锌粉的还原特点 §4.4 强碱介质中用锌粉的还原 § 4.4.2 还原过程 §4.4 强碱介质中用锌粉的还原 § 4.4.2 还原过程 （1）还原生成氧化偶氮化合物 措施：提高碱的浓度，提高反应温度，有利于 提高主反应速度，减少副产物的生成。 §4.4 强碱介质中用锌粉的还原 § 4.4.2 还原过程 （2）氧化偶氮化合物还原生成氢化偶氮化合物 在碱的浓度和温度过高时 措施：降低碱的浓度，降低反应温度，有利于 主反应进行，减少副产物的生成。 §4.4 强碱介质中用锌粉的还原 § 4.4.2 还原过程 当目的为制备氢化偶氮化合物时： 第一阶段可在较高温度和较浓碱液中进行； 第二阶段则应在较低碱液浓度和较低温度 下进行。 §4.4 强碱介质中用锌粉的还原 § 4.4.3 联苯胺重排反应 在酸性条件： Ar-NH-NH-Ar → H2N-Ar-Ar-NH2 v = k[ArNHNHAr][H+]2 重排反应的历程： §4.5 加氢还原反应 § 4.5.1 定义、分类、特性 在催化剂的存在下，有机物与氢气（H2)发生的反应叫做催化氢化。 催化加氢（催化氢化） 催化氢解 从反应结果分 非均相催化氢化 均相催化氢化 按反应体系分 §4.5 加氢还原反应 § 4.5.1 定义、分类、特性 按反应结果分 催化加氢：指具有不饱和键的有机物分子，在催 化剂存在下，与氢分子作用，使不饱 和键全部或部分加氢的反应。 芳杂环 §4.5 加氢还原反应 § 4.5.1 定义、分类、特性 按反应结果分 催化氢解：在催化剂存在下，含有碳杂键的有机 物分子与氢气反应，发生碳杂键断 裂，分解成两部分氢化产物。 §4.5 加氢还原反应 § 4.5.1 定义、分类、特性 按反应体系分 均相催化氢化：催化剂和被还原物都能溶解于反应 介质。 非均相催化氢化：催化剂以固体状态存在于反应体 系中，反应物为液态或气态。分 别称为液相加氢法（液-固-气） 和气相加氢法（气-固）。 §4.5 加氢还原反应 § 4.5.1 定义、分类、特性 按反应体系分 液相加氢法：在液相介质中进行的加氢还原，一 般采用固体的催化剂，反应物溶于 溶剂中，还原剂为氢气，实际上是 气-液-固三相催化反应。 不受被还原物沸点的限制，所以适用范围广泛。 §4.5 加氢还原反应 § 4.5.1 定义、分类、特性 按反应体系分 气相加氢法：以气态反应物进行的加氢还原，实 际上为气-固相催化反应，仅适于沸 点较低，易气化的化合物的还原， 而且在反应温度下反应物和产物要 求稳定。 §4.5 加氢还原反应 § 4.5.1 定义、分类、特性 优点：反应易于控制，产品纯度较高， 收率较高，三废少，在工业上应 用广泛。 缺点：需要使用带压设备，安全措施要 求高，催化剂的选择要求严格。 §4.5 加氢还原反应 § 4.5.2 催化氢化反应历程 加氢还原包括三个基本过程： 反应物在催化剂表面的扩散、物理和化学 吸附； 吸附络合物之间发生化学反应； 产物的解析和扩散，离开催化剂表面。 §4.5 加氢还原反应 § 4.5.2 催化氢化反应历程 + 吸附 π键打开 + 吸附 形成活泼氢原子 吸附与解吸过程 + 反应 解析 + §4.6 催化剂 § 4.6.1 催化剂的类型 一般金属系：Ni、Cu、Mo、Cr、Fe、Pb 贵金属系：Pt、Pd、Rh、Ir、Os、Ru、Re 还原型纯金属粉： Pt、Pd、Ni等，如骨架镍、骨架铜 化合物型：氢氧化物、氧化物、硫化物如PtO2、MoS 载体型：如Pt/C、Pd/C 金属-活性炭型催化剂对硝基苯的加氢反应活性： Pt Pd Rh Ni §4.6 催化剂 § 4.6.1 催化剂的类型 注意： 催化剂应根据被氢化物的结构和目标产物而 定； 在催化氢化