高纯镓电解精炼的研究.pdfVIP

第31卷 第6期 稀 有 金 属 2007年 12月 Vo1．31 No．6 CHINESE JOURNAL OF RARE METALS Dec．2007 高纯镓电解精炼的研究 佘 旭 (株洲冶炼集团股份有限公司，湖南株洲410007) 摘要：在高纯镓电解提纯的工业实践中，研究了电流密度、NaOH浓度、电极形式和周期反向电解等因素对电解过程的影响，确定了适宜的工 艺生产控制条件。1 镓只经一次电解，产品完全能够达到99．999％高纯镓的要求，有70％以上的产品达到99．9999％镓的质量标准，电流效 率达98％以上。 关键词：高纯镓；电流密度；周期反向电解 中图分类号：TF81 文献标识码：A 文章编号：0258—7076(2007)06—0871—04 高纯镓是一种重要的半导体基础材料，随着 2 生产实践 其系列化合物砷化镓、磷化镓、镓铝砷等在高速集 将99．99％的镓挥发熔炼除去有机物后再酸洗 成电路、LED、光敏元件等领域内广泛应用，高纯 处理，洗净后装入电解槽阳极区域，加入色谱纯 镓的市场需求迅速增加。目前世界高纯镓的消耗 NaOH配制成一定浓度的NaOH溶液，通电造液。 量为200 t·a～，仅日本的消耗量就超过 120 t·a～， 净化造液采用高电流密度，可除去溶液中的 且全球消费量每年以超过20％的幅度增加。高纯 大部分的Pb，zn，Sn，Fe杂质，同时生成40 g·L 镓也是我国重点发展的高新材料。 以上的Ga离子浓度。 现阶段99．999％～99．9999％高纯镓的生产主 造液到终点后，取出净化阴极区的镓，重新在 要采用挥发一电解精炼结合的工艺[】’ ，进一步提 阴极区域铺上高纯镓种，连接电路，设置正反向时 纯到99．99999％级别则需要采用单晶生长技术。 间比，进行周期反向电解生产。完成电解生产周期 本研究基于碱性溶液中电解精炼镓的工业生产实 后，抽出阴极产品，洗涤烘干，包装入库或做拉单 践，分析了电流密度、电解液成分、电极形式等主 晶的原料。 要因素对产品质量的影响，确定了最佳的工艺条 生产过程中，纯水要求电阻率≥15 m[2·cm， 件。 检测采用等离子辉光质谱仪(ICP—MS)。 1 高纯镓电解原理 3 结果与讨论 高纯镓电解是以1 精镓为阳极，铂为阴极， 3．1 电流密度对杂质析出的影响 电流密度对 NaOH水溶液为电解液。电解过程中镓在阴极析 阴极中杂质Pb，zn，Sn含量的影响如表 1所示。 出，原料中的其他主要杂质cu，Fe，Pb，sn，Al， 电流密度小于100 A·mI2时，阴极H 析出严重， zn，Ca等因析出电位的差异_3]，在电解过程中呈 生产效率低；当电流密度超过400 A·InI2时，Pb， 现不同的行为，电位较正的杂质如cu，Fe，Pb， zn，Fe，sn等杂质含量超过99．9999％高纯镓标 Sn，zn不氧化直接留在阳极区域底部成为阳极泥， 准；电流密度增大到500 A·InI2以上，Pb，Fe杂质 Ga和Al，Ca等杂质以离子形式进入电解液，在阴 急剧升到2×10I4％以上。因为电流密度过大时， 极，Ga优先析出，其他电位较负的杂质Al，Ca等 阳极区域的GaO 一浓度高易出现局部过饱和结晶 留在电解液中。电解过程主要反应如下： 而覆盖电极，使阳极钝化造成槽压升高，杂质析 阳极反应：Ga+4OH一一3e=GaO2一