第二章 非晶态结构.ppt

* 第五节 非晶态结构 非晶体特点： （1）原子（分子）排列近程可有序，远程无序。 （2）没有明显的熔点 （3）各向同性。 包括玻璃体（硅酸盐玻璃、硼酸盐玻璃、金属玻璃、 石英玻璃等）、树脂、橡胶等。 一、玻璃的概念和通性 1、概念 无机非晶体 2、通性 （1）各向同性 （2）介（亚）稳性 （3）熔融-玻璃态转化可逆、渐变 （4）无固定熔点 （5）熔融态-玻璃态转化过程玻璃 性质随温度连续变化 物质内能和体积随温度的变化 Tm: 熔点 Tg: 玻璃形成温度（对应 1012Pa?s） 玻璃性质随温度的变化 Ⅰ-玻璃电导、比容、粘度等。 Ⅱ-玻璃密度、折射率、热膨胀系数等。 ab、a′b′、cd、c′d′段： 大致为直线，性质随温度变 化相对较慢。 Tg-Tf玻璃转化范围内，性质 随温度变化显著。 Tf ：玻璃软化温度，对应108Pa?s 二、玻璃的结构——无规则网络学说 1、无规则网络学说内容 玻璃态物质是由许多离子多面体（四面体和三角形）构筑的三维网络所组成。三维网络结构中，离子多面体的重复无规律性。实际为近程有序、远程无序。 2、无规则网络结构特点 （1）每个O2-只能连接两个多面体。 （2）多面体之间只能共顶连接。 （3）多面体是高电价低配位的多面体，如[SiO4]、[BO4]。 （4）每个多面体至少有三个顶点与相邻多面体相连。 （5）网络结构中存在桥氧和非桥氧。 3、无规则网络的基本构成 无规则网络可由1至3个部分组成。 （1）网络形成体 以多面体的形式构成网络基本骨架的主要部分。 如，SiO2 、B2O3 、P2O5 等可分别以[Si4]四面体、 [BO3]三角形、[PO4]四面体构成无规则网络骨架，称为 网络形成体。Si4+、B3+、P5+称网络形成离子。 石英玻璃结构 石英晶体结构 2、网络变性体 当玻璃中部分O2-的电价不饱和时，须引入低电价正离 子如Na+、K+、Ca2+等来饱和O2-的过剩负电荷，形成低电价 正离子的氧化物，如Na2O、K2O、CaO等，其改变玻璃性质， 称为网络变性体。而低电价正离子称网络变性离子，其处 于网络间隙位置。 钠硅酸盐玻璃结构 （3）网络中间体 某些离子如Al3+既可替代Si4+作为网络形成离子，又 可进入网络间隙替代部分低电价离子作为网络变性离子, 其氧化物称为网络中间体。 在SiO2玻璃中，仅有SiO2网络形成体。 在Na2O?2SiO2玻璃中，有SiO2网络形成体和Na2O网络 变形体。 在Na2O?Al2O3?2SiO2玻璃中，有SiO2网络形成体、Na2O 网络变形体和Al2O3网络中间体。 三、硅酸盐玻璃 常用玻璃有硅酸盐、硼酸盐、铝硅酸盐玻璃等。 硅酸盐玻璃生产流程及种类： 2SiO2+CaO 2SiO2 2SiO2+Na2O SiO2+1/3Al2O3 +Na2O 高温熔融 2SiO2+CaO熔体 2SiO2熔体 2SiO2+Na2O熔体 SiO2+1/3Al2O3 +Na2O熔体 快速冷却 CaO、SiO2玻璃 SiO2玻璃 Na2O、SiO2玻璃 Na2O、1/3Al2O3 、 SiO2玻璃 玻璃中，网络变性体含量增加，桥氧数下降，玻璃粘度下降。 四、金属玻璃 1、金属玻璃分类(按组成分类) （1）半金属及金属玻璃 Si、Fe、Ni、Co等 （2）贵金属合金玻璃 Au-Si、Au-Ge、Ag-Cu、Au-Si-Ge等 （3）过渡金属合金玻璃 Fe-P-C、Ni-Nb、Zr-Ni等 （4）其他金属玻璃 Mg-Zn、Ca-Mg、Pb-Sn等 *