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第章 固体材料热力学状态
第六章 固体材料热力学状态 6.1 材料系统中自由能与相平衡 6.2 材料系统影响自由能的因素 6.3 材料系统多项平衡的自由能曲线与材料相图 6.4 金属和陶瓷的一元相图与二元相图 6.5 金属与陶瓷材料中的相组成 6.6 单相与多相组织形貌及对材料性能的影响 6.1材料系统中自由能与相平衡 6.1.1原子排列的秩序 假如忽略材料中的缺陷,那么原子的排列就有三种类型即无序、短程有序和长程有序。 在氩气等单原子惰性气体中,其原子排列是无序的。 假如材料中原子的某种特殊排列只延伸至原子的最邻近区域,则材料具有短程有序。如水蒸气中的氢原子和氧原子具有短程有序性。 大多数聚合物具有类似的短程有序的原子排列,情况与非晶玻璃非常相似。 在金属、许多陶瓷材料以及某些聚合物材料中,原子表现为长程有序。 6.1.2 晶体与非晶体 根据固体材料中原子排列规则与否(聚集状态),可将材料分为晶体和非晶体两大类。 若材料中仅存在短程有序排列,则称之为非晶体或无定形材料。原子具有长程有序排列的材料称之为晶体。 具有一定的凝固点。非晶体没有一定的凝固点。只存在一个软化温度范围。 晶体具有各向异性,非晶体呈各向同性。 根据晶体各节点上的微粒点种类的差异,可把晶体分为五种基本类型。如果晶格质点是阴、阳离子,就叫做离子晶体;如果是原子,就叫做原子晶体;如果是分子就叫做分子晶体。至于金属晶体,是由金属键和金属离子、原子而成。此外,有少数晶体比较特殊,叫做混合型晶体。 6.2材料系统影响自由能的因素 6.2.1晶体结构的构成与硬球模型 当两种或两种以上的原子结合在一起形成一种晶体材料时,晶体结构将由几个因素决定。原子的键合性质,原子的相对大小、原子的化合价 、最密堆积方式 。 把金属离子想象成为不可压缩的硬球,那么就可以将金属或离子晶体的晶体结构看成相等尺寸硬球或大小尺寸不等硬球的堆积,这就是原子硬球模型。 6.2.2晶体的空间描述 1、空间点阵 阵点:将构成晶体的实际质点(原子、离子、分子)抽象成纯粹的几何点称为阵点。 空间点阵(简称为点阵):阵点在空间呈周期性规则排列,并具有等同的周围环境的模型。 原子在空间中分布的规律性就是空间点阵。 2、晶胞 晶胞是能保持整个点阵全部特征的点阵单元。相同晶胞的叠加就构成了整个点阵。 总共只有14种类型的晶胞,即布拉维空间点阵,它们又分属于7种晶系(见表)。 点阵参数是描述晶胞尺寸和形状的参数,它包括晶胞的各棱边的长度和夹角。 晶体内长程有序排列的重复距离称为点阵常数,它表示晶胞的大小。 属于同一种空间点阵的几种晶体结构形式 常见金属的晶胞类型 具有面心立方结构的有: γ-Fe 、Al、β-Co、Ni、Cu、Ag、Au、Pt,等; 具有体心立方结构的有:β -Ti、V、Cr、α -Fe、β -Zr、Nb、Mo、Ta、W?等 具有密排六方结构的有:α -Ti、α -Zr、Co、Mg、Zn等。 金属的三种典型晶体结构 ( 1 )面心立方 每个晶胞所含阵点数N的计算 每个晶胞所含阵点数N可用下式计算: 式中Ni、Nf、Nr分别为位于晶胞内部、胞面和角顶上的格点数,m为晶胞类型参数,对于立方晶系m=8,六方晶系m=6。 Fcc面心立方,角原子:1/8,面心原子 :1/2 3、原子半径、配位数及堆积因子(致密度) (1) 原子半径 面心立方: 最密排方向即对角线方向,原子半径: 体心立方:最密排方向为体对角线方向,原子半径 密排六方 a. c/a=1.633(理想情况) 底面上原子间距和上下层间距相等,原子半径 b. c/a≠1.633 底面上原子间距 和上下层间距不相等,原子半径 (2)配位数 与特定原子相接触的原子数,即最邻近的原子数。简单立方为6,体心立方为8,面心立方与密排立方为12。 面心立方,CN=12 (3)堆积因子(致密度) 堆积因子是原子占据空间的分数,即晶胞内原子球所占体积与晶胞体积之比值 堆积因子(K)的一般表达式为: 堆积因子=(原子数/晶胞)(每个原子的体积)/晶胞体积 面心立方 4、晶向指数和晶面指数(要求会标注) (1)晶向指数及晶向族 晶胞中某几个方向特别重要。例如,金属变形就是沿着原子排列最紧密的方向进行的。 确定晶向指数的步骤如下: 使用右手旋坐标系,定出该方向上两个点的坐标。 从“末”点坐标减去“始”点坐标,就可得到沿该坐标系各轴方向所移动的点阵参数的数目。 去掉分数,并约成最小整数。 用方括号[ ]将数字括起来。若有负号则在数字上面加一横线。 晶向指数的例子??? 正交晶系一些重要晶向的晶向指数 下
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