第章 金属单质的结构和性质定稿.ppt

晶体由两种结构不同的层交替堆积而成. 9.3 金属原子的半径 确定金属单质的结构型式与晶胞参数后, 就可求得金属原子的半径 r. 半径r与晶胞参数a的关系如下: A1型: (体对角线); A3型: A2型: A4型: 例如: 对A1型 Cu, a = 361.4 pm (面对角线); (体对角线); 配位数与半径的关系: 当配位数由12减小到4时, 实际上键型也由金属键过渡到共价键. 配位数降低, 金属原子的半径减小. 换算系数如下： 0.88 0.96 0.97 1.00 相对半径比 4 6 8 12 配位数 一般手册中的金属半径都以4换算成配位数为12时的半径. 与上表不一致的原因就是因为表9-3给出的是相应堆积型式下的半径, 而并非配位数为12时的半径. 9.4 合金的结构和性质 合金是两种或两种以上的金属经过熔合过程后所得的生成物, 按合金的结构与相图的特点, 合金一般可分为: 合金 金属固溶体 金属化合物 金属间隙化合物 金属固溶体: 当两种金属原子的半径、结构型式、电负性相差较小时, 组成的固溶体, 其结构形式一般与纯金属相同, 只是一种原子被另一种原子统计地取代, 即每个原子位置上两种金属都可能存在, 其概率正比两种金属在合金中所占的比例. 这样, 原子在很多效应上相当于一个统计原子, 是一种无序结构. 无序固溶体经过缓慢冷却过程, 即退火处理, 结构会发生有序化, 两种原子各自趋向确定的位置. 例如: CuAu合金的无序--——有序转变 图9-5 AuCu的无序结构(a)和有序结构(b) 金属化合物: 当两种金属原子的半径、结构型式、电负性相差较大时, 容易形成金属化合物. 储氢合金属于金属化合物. 目前, 利用金属或合金储氢已取得很大进展, 先后发现了Ni、Mg、Fe基三个系列的储氢材料, 其中LaNi5性能良好, 储氢密度超过液氢. 第 9 章 金属单质的结构和性质 在100多种化学元素中, 金属约占80%. 它们有着许多相似的性质：不透明, 有金属光泽, 能导电传热, 富有延展性. 金属的这些性质是金属内部电子结构及晶体结构的外在反映. 弄清金属及合金晶体中化学键的本质及结构与性能之间的关系是材料科学的重大课题之一, 也是结构化学的重要任务. 将 M(s)→ M(g) 所需能量称为金属的摩尔气化热. 由表9.1中数据看出, 由金属钠转化为单原子气态钠所需的能量为89 kJ.mol-1, 其它多数金属的摩尔气化热更大. 分子间的作用能只有～30 kJ.mol-1, 氢键键能也一般只有 ～50 kJ.mol-1 左右. 很大的摩尔气化热说明金属原子间存在着较强的化学键, 因此金属原子间的结合力不是一般分子间的范德华引力, 而是一种相当强的化学键. 我们称为金属键. 表 9-1 金属的气化热和熔点 545 601 577 234 1338 2045 2683 3327 3453 3680 3269 2503 1194 1002 302 179 179 162 59 324 510 564 628 707 799 753 661 400 151 66 Bi Pb Tl Hg Au Pt Ir Os Re W Ta Hf La Ba Cs 904 505 429 594 1235 1825 2239 2583 2445 2890 2741 2125 1795 1042 312 168 290 226 100 255 393 495 568 585 594 697 582 393 139 69 Sb Sn In Cd Ag Pd Rh Ru Tc Mo Nb Zr Y Sr Rb 1211 303 693 1357 1726 1768 1808 1517 2130 2160 1933 1814 1112 337 334 256 115 305 372 382 351 220 349 459 429 305 150 78 Ge Ga Zn Cu Ni Co Fe Mn Cr V Ti Sc Ca K 922 371 129 89 Mg Na 1551 454 309 135 Be Li 9.1 金属键 9.1.1 金属键的自由电子理论模型 外层价电子在整个金属中运动, 类似于三维势箱中运动的粒子. 其Schrodinger方程为： （自由电子模型） 解此方程求得： 电子