第1章化学热力学初步2.pptVIP

一 化学反应的自发过程;锌置换硫酸铜溶液反应：;这种在一定条件下不需要外界作功,一经引发就能自动进行的过程, 称为自发过程。;2H2O(l) 2H2(g)+O2(g);1. 化学反应的焓变;ΔrHmθ =14.7 kJ·mol-1;; 冰的融化 建筑物的倒塌 理想气体的自由膨胀 ;理想气体的自由膨胀;熵是描述系统中微观粒子混乱度大小的一个物理量，其符号为S。 系统的混乱度愈大，熵愈大。 熵是容量性质的状态函数。 熵的变化只与始态、终态有关，而与具体变化途径无关。 ; 1906年，［德］W. H. Nernst提出，经［德］Max Planck 和［美］G. N. Lewis等 改进。 纯物质完整有序晶体在0K时的熵值为零。（热力学第三定律） S （完整晶体，0K）=0;标准摩尔熵;标准摩尔熵的一些规律：;化学反应的标准摩尔熵变 = 产物的标准摩尔熵的总和 – 反应物的标准摩尔熵的总和;NH4Cl (s) →NH4+(aq)+Cl-(aq);但是,对于孤立系统,熵变可以判断反应的自发性。;三. 化学反应的吉布斯自由能变—— 　热化学反应方向的判据;Gibbs提出，在等温等压的封闭体系内，不做非体积功的前提下，ΔG可作为热化学反应自发过程的判据。;①;化学反应的标准摩尔自由能变;化学反应的标准摩尔自由能变：;例：(1)298.15 K，标准压力下，CaCO3能否分解为CaO和CO2？(2)1123 K，标准压力下呢？;ΔrGmθ = ΔrHmθ -T ·ΔrSmθ= 178.32 kJ·mol-1 –298.15K?160. 6?10-3kJ·mol-1·K-1=130.40 kJ·mol-1;ΔrHmθ 、ΔrSmθ均为正号， T ΔrHmθ /ΔrSmθ ;例：估算下列反应自发进行的转折温度， N2(g) +O2(g) →2NO(g);1.4.化学反应限度——化学平衡;0 0.0100 0.0100 0 7.60 0;;化学平衡：;2.平衡常数;aA(g) + bB(g) ? pC(g) + qD(g) ; Kc、Kp都是将实验测定值直接代入平衡常数式计算所得，因此，它们均属于实验平衡常数（经验平衡常数），其数值和单位随着分压或浓度所用的单位不同而异。;平衡常数说明：;例：实验测知，反应C(s) + H2O(g) ? CO(g) + H2 (g)，在1000 K下达到平衡时，c(CO)=c(H2)= 7.6? 10-3 mol?L-1，c(H2O)=4.6?10-3 mol?L-1；平衡分压 p(CO)=p(H2)=0.63?105 Pa，p(H2O)= 0.38?105 Pa，计算该反应的Kc、Kp。;;对于溶液中的反应：;标准平衡常数书写规则： 若反应组分为气体，其平衡压力先除以标准压 力pθ=100kPa；若反应组分为溶液，其平衡浓度 应先除以标准浓度Cθ=1molL-1。标准平衡常数 无单位。 对多相反应或在稀溶液中进行的反应，平衡 常数Kθ表达式中部不出现固体和纯溶剂的量。 对于同一个反应，Kθ只是温度的函数。与浓度、分压无关。;对于一般的化学反应：;2;(3) 多重平衡规则;显而易见，(3)=(1)+(2);例题：已知25℃时反应;3.吉布斯自由能与平衡常数的关系;对于气体反应： cC(g) + dD(g) ? yY(g) + zZ(g);对于一般的化学反应：;等温方程式：;Gibbs函数变判据与反应商判据：;T、P一定时，等温方程式;判断反应方向。;例：计算298.15 K， SO2(g) + 1/2O2(g)? SO3(g) 的?rGm? 及K? ，并估计反应的可能性。;4 化学平衡的移动;(1) 浓度对化学平衡的影响; 25℃时, 反应 Fe2+(aq)+ Ag+(aq) Fe3+(aq) +Ag(s) 的Kq = 3.2. ● 当c(Ag+) = 1.00 ×10-2mol · L-1, c(Fe2+) = 0.100 mol · L-1, c(Fe3+) = 1.00 ×10-3 mol · L-1时反应向哪一方向进行? ● 平衡时, Ag+ , Fe2+, Fe3+的浓度各为多少? ● Ag+ 的转化率为多少? ● 如果保持 Ag+ , Fe3+ 的初始浓度不变, 使c(Fe2+) 增大至0.300 mol · L-1,求Ag+ 的转化率.;● 先计算反应商，判断反应方向;c(Ag