〖BT3〗第四章土壤的离子交换.DOCVIP

第三章 土壤的离子交换 土壤的离子交换现象是土壤重要的电化学性质之一（属物理化学范畴），一般用交换容量大小和离子吸附力的强弱两个指标来衡量，这两个指标，同土壤胶体的种类、数量、构造以及介质中的离子种类，浓度和pH值等环境条件有关，因而十分复杂，不同土壤之间存在着很大的差别。 研究土壤的离子交换有两方面的重要意义，①可以阐明土壤类型的发生学特征，做为土壤分类的根据；②了解土壤的肥力特性，指导土壤管理和对农作物施肥（供肥、保肥性）。 第一节 土壤胶体的带电性 土壤胶体：是指那些大小在0.001—0.1微米的固体颗粒。当粒径小到这个范围时，呈现胶体性质。关于这一范围有不同的观点，5微米，2微米，1微米、0.5微米也被当作上限。 土壤能够进行离子交换，根本原因是土壤胶粒具有带电性。土壤胶粒一般是带负电荷,有的带正电荷，有的因环境不同即可带正电荷，又可带负电荷。土壤胶体带电荷的种类及数量，直接关系到吸附的离子的种类和数量，因此，首先必须了解土壤胶体电荷性质及其变动的原因(土壤的带电性在前二章中都已提及)。 土壤电荷的种类和来源 土壤的电荷主要集中在土壤胶体上。土壤胶体的种类和性质必然影响到电荷种类和数量。土壤胶体可分为三类，一类是无机胶体，如铝硅酸盐粘土矿物，金属氧化物和硅酸等。第二类是有机胶体，即由腐殖质颗粒形成的胶体；第三类是有机无机复合胶体，是胶体存在的主要形式。 由于胶体的种类不同，电荷可分为两类。 (一) 永久电荷(结构电荷)(Permanent charge) 构成铝硅酸盐粘土矿物的结构单位，是硅氧四面体和铝氧八面体，而这两种结构单位都是电性中和，不带电性的。但是硅氧四面体中的Si和铝氧八面体中的铝，都可被离子半径相近而离子价不同的其他离子所代替，从而使粘土矿物的晶格中出现剩余电荷，这种由同晶代替作用而产生的电荷，称为永久电荷。 永久电荷，不受介质pH的影响，因而电荷量比较恒定。 (二) 可变电荷(质子电荷)(pH-dependent charge) 土壤可变电荷，是数量随介质pH值升降而改变的电荷。 可变电荷产生的原因有以下几个： 1.胶核表面分子的解离。如腐殖质具有羧基、酚羟基和羟基，这些功能团若存在于腐殖质胶粒的表面，可产生解离，使胶粒上负电荷增加。如R— 其他如羧基，羟基也可解离。 层状铝硅酸盐胶体上也可产生可变电荷： 四面体边面上同Si连接的—OH基，可在碱性条件下解离出H+，使胶核上负电荷增加。 ≡Si-OH+OH- ≡Si-O-+H2O 铝八面体上—OH解离释放出H+，使胶核负电荷增加。 =Al-OH→=Al-O-+H+ 产生正电荷：Fe(OH)3→Fe(OH)+2+OH- Al(OH)3→Al(OH)2++OH- 2.粘土矿物晶格上的断键 粘土矿物经过研磨后，能增加负电荷。各种粘土矿物晶格的边缘上或面角上，都可发生断碎，使四面体上Si—O键，或八面体上Al-O键断裂造成“Si—”、“Al—”、“O—”断键，产生可变电荷。 二.土壤电荷的数量和密度 土壤电荷的数量决定吸附离子的数量。单位重量土壤的负电荷愈多，对阳离子的吸附量越大。土壤电荷的密度则决定离子吸附强度，电荷密度越大，吸附力越强。土壤对离子的吸附量和强度，对保存和供给植物速效养分都有重要影响。 (一) 土壤电荷的数量 土壤电荷的数量，以单位重量土壤所带电荷的库仑数或毫当量数来表示，最近有改为摩尔或毫摩尔的趋势。 土壤电荷数量的多少，与下列因素有关： 土壤质地 一般说来，土壤质地越细，土壤越粘，其电荷数量愈大。一般大于2微米的粉砂或砂粒，其电荷较少。 2.土壤胶体的种类： 有机胶体(腐殖质)为200～500 m.e/100g 无机胶体，平均10～80 m.e/100g 高岭石，5～15m.e/100g 伊利石，20～40m.e/100g 蒙脱石，60～120me/100g 由于有机质占土壤重量百分数的很少，所以电荷数量主要取决于粘土矿物类型。 3.土壤pH 土壤pH值的高低，主要影响可变电荷的数量，从而影响总电荷量。 4.有机无机胶体的复合程度 在土壤中，有机胶体和无机胶体很难长期单独存在，总要形成复合体，这种复合对胶体电荷来讲，是非加和性的，即形成复合体的负电荷，小于结合前各自电荷的总和。 其原因包括： (1)带负电荷的有机胶体与带正电荷的铁铝氧化物的复合作用消耗了一部分负电荷。 (2) 有机胶体被多价阳离子凝聚在无机胶体表面。 (二) 土壤电荷的密度 定义：土壤电荷的密度是指单位面积上的电荷数量。 根据这个定义，凡是影响电荷数量的因素，以及影响土壤表面积的因素，都能影响土壤的电荷密度(影响分子或分母)。 土壤的电荷密度具有不均匀性，不仅在不同种类的胶体表面电荷密度不